Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Пример (не отражает угол связи)

Известен ряд стабильных низковалентных соединений магния, содержащих связь металл-металл, Mg-Mg, где магний проявляет формальную степень окисления +1. Эти соединения обычно имеют формулу L 2 Mg 2 , где L представляет собой объемный лиганд. [1] Первые примеры этих стабильных соединений магния (I) были описаны в 2007 году. [2] В химии Mg преобладает степень окисления +2, а до 2007 года только примеры кристаллических соединений с короткими расстояниями Mg-Mg, которые может указывать на то, что связь Mg-Mg была известна, например, трехкомпонентные гидриды металлов Mg 2 RuH 4 , Mg 3 RuH 3 и Mg 4 IrH5 и магний диборид , [3] Расчеты также показали стабильность Mg 2 2+ катиона. [4]

Получение первых соединений включало восстановление йодных комплексов Mg II металлическим калием, и объемные лиганды были следующими: [2]

  • гуанидинат, «присо», [(Ar) NC (NPr i 2 ) N (Ar)] - где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Pr i = изопропил
  • кетиминат, « накнак », {[(Ar) NC (Me)] 2 CH} - , -, где Ar = 2,6-диизопропилфенил и Me = метил

Оба примера имеют формулу L 2 Mg 2 , где L представляет собой объемный анионный бидентатный лиганд. [2] Рентгеноструктурные исследования показали, что длина связи Mg-Mg составляет 285,1 пм и 284,6 пм. [2] Теоретические исследования указывают на наличие в основном ионного состава Mg 2 2+ (L - ) 2 . [2] Ион Mg 2 2+ является аналогом группы 2 группы 12 Hg 2 2+ (присутствует, например, в хлориде ртути (I) ) и ионов Cd 2 2+ (присутствует вкадмия (I) тетрахлоралюминат ).

С тех пор были получены различные стабильные соединения Mg (I), некоторые из которых плавятся при температуре более 200 ° C, некоторые бесцветные, другие окрашенные, но все они содержат очень объемные лиганды. [1] Также были получены комплексы LMgMgL с монодентатными лигандами, в которых координация атома Mg увеличивается с трех до четырех. [1] Димеры магния (I) оказались полезными восстановителями, например, при получении соединений олова (I). [5]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Сташ, Андреас; Джонс, Кэмерон (2011). «Стабильные димерные соединения магния (i): от химических ориентиров до универсальных реагентов». Сделки Дальтона . 40 (21): 5659–5672. DOI : 10.1039 / C0DT01831G . PMID  21390353 .
  2. ^ а б в г д Грин, ИП; Jones C .; Сташ А. (декабрь 2007 г.). «Стабильные соединения магния (I) со связями Mg-Mg». Наука . 318 (5857): 1754–1757. Bibcode : 2007Sci ... 318.1754G . DOI : 10.1126 / science.1150856 . PMID 17991827 . 
  3. ^ Кинг, Р. Брюс (октябрь 2002 г.). «Топология химической связи сверхпроводников. 5. Сходство между диборидом магния и сверхпроводниками купратов и роль субвалентного магния». Многогранник . 21 (23): 2347–2350. DOI : 10.1016 / S0277-5387 (02) 01183-X .
  4. ^ Hogreve, H. (август 2004). «Mg22 +: долгоживущий метастабильный дикатион». Письма по химической физике . 394 (1–3): 32–36. Bibcode : 2004CPL ... 394 ... 32H . DOI : 10.1016 / j.cplett.2004.06.099 .
  5. ^ Чунг, Сэм Л .; Шенк, Кристиан; Сташ, Андреас; Данге, Дипак; Джонс, Кэмерон (2012). «Контрастное восстановление комплексов хлорида металла (ii) группы 14: синтез димера [малый бета] -дикетиминатин (i)». Химические коммуникации . 48 (19): 2504–2506. DOI : 10.1039 / C2CC18086C . PMID 22281528 .