NacNac - это название класса анионных бидентатных лигандов . 1,3- Дикетимины часто называют «HNacNac», модификацией аббревиатуры H acac, используемой для 1,3- дикетонов . Эти виды могут существовать как смесь таутомеров . [1]
Получение лигандов и комплексов
Ацетилацетон и связанные с 1,3-дикетоны конденсируются с первичными алкил- или арильные амины , в результате замены карбонила атомов кислорода с группами NR, где R = арил , алкил . Для получения 1,3-дикетиминов из объемных аминов, например 2,4,6-триметиланилинов , требуется длительное время реакции. 2,6-Диизопропиланилин является обычным громоздким строительным блоком.
Депротонирование соединений HNacNac дает анионные бидентатные лиганды, которые образуют различные координационные комплексы . [2] Некоторые производные с большими группами R могут быть использованы для стабилизации низковалентных комплексов основной группы и переходных металлов . [3] В отличие от ацетилацетонатов , стерические свойства координирующих атомов в NacNac - лигандах регулируются изменениями в заместителе R. Присоединение к металлическому центру обычно осуществляется путем начального депротонирования HNacNac н- бутиллитием ; затем производное лития обрабатывают хлоридом металла для удаления LiCl . В некоторых случаях HNacNac также служат в качестве лигандов 1,3-диимина с нейтральным зарядом.
Родственные лиганды NacNac
Лиганды NacNac представляют собой дииминовые аналоги ацетилацетонатных лигандов . Промежуточный класс лигандов происходит от моноимино-кетонов. [5] [6] Первый лиганд Dipp-NacNac был синтезирован доктором Фрэнсисом С. Мэром в 1998 году. [7]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Миндиола, ди-джей; Голландия, Польша; Уоррен, TH (2010). «Комплексы объемных β-дикетиминатных лигандов». Неорг. Synth. 35 : 1–55. DOI : 10.1002 / 9780470651568.ch1 .
- ^ Bourget-Merle, L .; Лапперт, М.Ф .; Северн, младший (2002). «Химия комплексов дикетиминатометаллов». Химические обзоры . 102 : 3031–3066. DOI : 10.1021 / cr010424r .
- ^ Qian, B .; Уорд, DL; Смит, М.Р. (1998). «Синтез, структура и реакционная способность комплексов алюминия β-дикетиминато». Металлоорганические соединения . 17 : 3070–3076. DOI : 10.1021 / om970886o .
- ^ Хартманн, штат Нью-Джерси; Wu, G .; Хейтон, TW (2015). «Синтез« замаскированного »терминального сульфида никеля (II) восстановительным снятием защиты и его реакция с оксидом азота» . Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 54 : 14956–9. DOI : 10.1002 / anie.201508232 . PMC 4715500 . PMID 26457792 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ а б Вебер, Биргит; Jager, Ernst-G. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа (II / III) с N
2О2-
2-Coordinating Schiff Base-Like Ligands ». Eur. J. Inorg. Chem . 2009 : 455. doi : 10.1002 / ejic.200990003 . - ^ Райли, Деннис П .; Буш, Дэрил Х. (1978). «Макроциклические тетраазатетраенатные лиганды и их металлические комплексы». Неорг. Synth. 18 : 36. DOI : 10.1002 / 9780470132494.ch7 .
- ^ Mair, Frank S .; Коуп, Элейн К .; Клегг, Уильям; Эдвардс, Эндрю Дж. (1998). «Структурная характеристика [(2,6-Pr i 2 C 6 H 3 ) NC (Me) C (H) C (Me) N (2,6-Pr i 2 C 6 H 3 ) K · PhCH 3 ] ∞ : Диазапентадиенильный комплекс тяжелых щелочных металлов ». Неорг. Chem . 37 . DOI : 10.1021 / ic970956j .