Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Димеркурия дихлорид | |
Другие названия | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.030.266 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Номер ООН | 3077 |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
Hg 2 Cl 2 | |
Молярная масса | 472,09 г / моль |
Появление | Белое твердое вещество |
Плотность | 7,150 г / см 3 |
Температура плавления | 383 ° С (721 ° F, 656 К) (сублимированные) |
0,2 мг / 100 мл | |
Растворимость | не растворим в этаноле , эфире |
−26,0 · 10 −6 см 3 / моль | |
Показатель преломления ( n D ) | 1,973 |
Опасности | |
Паспорт безопасности | ICSC 0984 |
Классификация ЕС (DSD) (устарела) | Токсично ( T ) Вредно ( Xn ) Опасно для окружающей среды ( N ) |
R-фразы (устаревшие) | R22 , R36 / 37/38 , R50 / 53 |
S-фразы (устаревшие) | (S2) , S13 , S24 / 25 , S46 , S60 , S61 |
NFPA 704 (огненный алмаз) | 3 0 0 |
точка возгорания | Негорючий |
Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
LD 50 ( средняя доза ) | 210 мг / кг (крыса, перорально) [1] |
Термохимия | |
Стандартная мольная энтропия ( S | 196 Дж · моль −1 · K −1 [2] |
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | −265 кДж · моль −1 [2] |
Родственные соединения | |
Другие анионы | Фторид ртути (I) Бромид ртути (I) Йодид ртути (I) |
Родственные соединения | Хлорид ртути (II) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Хлорид ртути (I) представляет собой химическое соединение с формулой Hg 2 Cl 2 . Это плотное белое или желтовато-белое твердое вещество без запаха, также известное как минеральная каломель [3] (редкий минерал) или хлорид ртути, является основным примером соединения ртути (I). Это компонент электродов сравнения в электрохимии . [4] [5]
История [ править ]
Считается, что название каломель происходит от греческого καλός красивый и μέλας черный ; или καλός и μέλι мед из-за его сладкого вкуса. [3] черное имя (несколько удивительны для белого соединения), вероятно , из - за его характерную диспропорционированию реакция с аммиаком , который дает «захватывающую» черную окраску из - за мелкодисперсной металлическую ртуть образуется. Его также называют минеральной ртутью или ртутью . [3]
Каломель принимали внутрь и использовали как слабительное [3], например, для лечения Георга III в 1801 году, и дезинфицирующее средство, а также при лечении сифилиса до начала 20 века. До недавнего времени [ когда? ] он также использовался в качестве садового фунгицида, в первую очередь, как средство для подкормки корней, чтобы предотвратить появление калы среди культур семейства Brassicaceae . [6]
В эпоху « героической медицины » ртуть стала популярным средством от множества физических и психических недугов . Его использовали врачи в Америке на протяжении 18 века и во время революции, чтобы заставить пациентов срыгивать и освободить свое тело от «нечистот». Бенджамин Раш был одним из самых известных защитников ртути в медицине и использовал каломель для лечения больных желтой лихорадкой во время ее вспышки в Филадельфии в 1793 году. Каломель давали пациентам как слабительное или слабительное до тех пор, пока у них не началось слюноотделение, и часто вводили ему. пациенты в таком большом количестве, что у них выпадали волосы и зубы. [7]
Вскоре после того, как желтая лихорадка поразила Филадельфию, болезнь разразилась на Ямайке. В прессе разразилась война слов о лучшем лечении желтой лихорадки: кровотечении; или каломель. Неофициальные данные свидетельствуют о том, что каломель была более эффективной, чем кровотечение. [8]
Старший брат мормонского пророка Джозефа Смита Элвин Смит умер в 1823 году от отравления ртутью из каломели. [ необходима цитата ]
Льюис и Кларк принесли с собой чудо-лекарство того времени, хлорид ртути (также известный как каломель), в виде пилюли, настойки и мази. Современные исследователи использовали ту же самую ртуть, найденную глубоко в выгребных ямах, чтобы проследить местоположение их соответствующих местоположений и кемпингов. [9]
Свойства [ править ]
Ртуть является уникальной среди металлов группы 12 благодаря своей способности так легко образовывать связь M – M. Hg 2 Cl 2 представляет собой линейную молекулу. Минеральная каломель кристаллизуется в тетрагональной системе с пространственной группой I4 / м 2 / м 2 / м. Элементарная ячейка от кристаллической структуры показана ниже:
Длина связи Hg – Hg составляет 253 пм (Hg – Hg в металле составляет 300 пм), а длина связи Hg – Cl в линейном звене Hg 2 Cl 2 составляет 243 пм. [10] Общая координация каждого атома Hg октаэдрическая, поскольку, помимо двух ближайших соседей, есть еще четыре атома Cl в 321 пм. Существуют более длинные поликатионы ртути .
Подготовка и реакции [ править ]
Хлорид ртути образуется при реакции элементарной ртути и хлорида ртути:
- Hg + HgCl 2 → Hg 2 Cl 2
Его можно получить путем реакции метатезиса с участием водного раствора нитрата ртути (I) с использованием различных источников хлорида, включая NaCl или HCl.
- 2 HCl + Hg 2 (NO 3 ) 2 → Hg 2 Cl 2 + 2 HNO 3
Аммиак приводит к непропорциональности Hg 2 Cl 2 :
- Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 → Hg + Hg (NH 2 ) Cl + NH 4 Cl
Каломелевый электрод [ править ]
Хлорид ртути широко используется в электрохимии , благодаря легкости его реакций окисления и восстановления. Каломельный электрод является электродом сравнения , особенно в более старых публикациях. За последние 50 лет на смену ему пришел электрод серебро / хлорид серебра (Ag / AgCl). Хотя от ртутных электродов повсеместно отказались из-за опасной природы ртути , многие химики считают, что они по-прежнему более точны и не опасны при правильном обращении. Различия в экспериментальных потенциалах мало отличаются от литературных значений. Другие электроды могут варьироваться от 70 до 100 милливольт. [ необходима цитата ]
Фотохимия [ править ]
Хлорид ртути разлагается на хлорид ртути (II) и элементарную ртуть под воздействием УФ-излучения.
- Hg 2 Cl 2 → HgCl 2 + Hg
Образование Hg можно использовать для расчета количества фотонов в световом пучке методом актинометрии .
Используя легкую реакцию в присутствии хлорида ртути (II) и оксалата аммония, получают хлорид ртути (I), хлорид аммония и диоксид углерода .
- 2 HgCl 2 + (NH 4 ) 2 C 2 O 4 Hg 2 Cl 2 (тв) + 2 [ NH+
4] [Cl - ] + 2 CO 2
Эта конкретная реакция была открыта Дж. М. Эдером (отсюда и название реакция Эдера ) в 1880 году и повторно исследована У. Эйдером в 1929 году [11].
Родственные соединения ртути (I) [ править ]
Бромид ртути (I) , Hg 2 Br 2 , имеет светло-желтый цвет, а йодид ртути (I) , Hg 2 I 2 , имеет зеленоватый цвет. Оба они плохо растворимы. Фторид ртути (I) нестабилен в отсутствие сильной кислоты.
Соображения безопасности [ править ]
Хлорид ртути токсичен , хотя из-за его низкой растворимости в воде он обычно менее опасен, чем его аналог хлорида ртути . Он использовался в медицине как мочегонное и слабительное (слабительное) средство в Соединенных Штатах с конца 1700-х до 1860-х годов. Каломель также был обычным ингредиентом порошков для прорезывания зубов в Великобритании вплоть до 1954 года, вызывая широко распространенное отравление ртутью в виде розовой болезни , смертность от которой в то время составляла 1 из 10. [12] Эти лекарственные применения были позже прекращены, когда возникла болезнь. обнаружена токсичность соединения.
Он также нашел применение в косметике в качестве мыла и кремов для осветления кожи , но эти препараты в настоящее время запрещены для производства или импорта во многих странах, включая США, Канаду, Японию и Европейский Союз. [13] Исследование рабочих, участвовавших в производстве этих препаратов, показало, что натриевая соль 2,3-димеркапто-1-пропансульфоновой кислоты (DMPS) была эффективной в снижении содержания ртути в организме и в снижении концентрации ртути в моче до нормальные уровни. [14]
Ссылки [ править ]
- ^ «Соединения ртути [кроме (органо) алкилов] (как Hg)» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ a b Zumdahl, Стивен С. (2009). Химические принципы 6-е изд . Компания Houghton Mifflin. п. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ a b c d Чисхолм, Хью, изд. (1911). . Британская энциклопедия (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета.
- ^ Housecroft, CE; Шарп, AG (2004). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис Холл. С. 696–697. ISBN 978-0-13-039913-7.
- ^ Скуг, Дуглас А .; Холлер, Ф. Джеймс; Ниман, Тимоти А. (1998). Принципы инструментального анализа (5-е изд.). Паб Saunders College. С. 253–271. ISBN 978-0-03-002078-0.
- ^ Buczacki, S., Вредители, болезни и расстройства садовых растений , Коллинз, 1998, стр 449-50. ISBN 0-00-220063-5
- Перейти ↑ Koehler, Christopher SW (январь 2001 г.). «Медицина хэви-метала» . Сегодняшний химик за работой . 10 (1): 61–65. ISSN 1062-094X . Проверено 2 февраля 2009 .
- ^ Джонстон, Элизабет Лихтенштейн (1901). Воспоминания лоялиста Джорджии ... написанные в 1836 году . Нью-Йорк: Мэнсфилд и компания. п. 82 . С. 82-83.
- ^ Инглис-Аркелл, Эстер. «Археологи выследили Льюиса и Кларка по их следу слабительных» . io9 . Проверено 9 ноября 2018 .
- ^ Уэллс А.Ф. (1984) Структурная неорганическая химия 5-е издание Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
- ^ Roseveare, WE (1930). «Рентгеновская фотохимическая реакция между оксалатом калия и хлоридом ртути». Варенье. Chem. Soc. 52 (7): 2612–2619. DOI : 10.1021 / ja01370a005 .
- ^ Снидер, Уолтер (2005). Открытие наркотиков: история . Джон Вили и сыновья . С. 45–46. ISBN 978-0-471-89980-8. Проверено 2 февраля 2009 .
- ^ "Директива Комиссии 86/199 / EEC, OJ L 149, стр. 38 от 3.6.1986" .
- ^ Д. Гонсалес-Рамирес; М. Зунига-Чарльз; А. Нарро-Хуарес; Ю. Молина-Ресио; KM Hurlbut; RC Dart; Х.В. Апошян (1 октября 1998 г.). «DMPS (2,3-димеркаптопропан-1-сульфонат, Dimaval) снижает содержание ртути в организме людей, подвергшихся воздействию хлорида ртути» (полный текст) . Журнал фармакологии и экспериментальной терапии . 287 (1): 8–12. PMID 9765315 .
Внешние ссылки [ править ]
Викискладе есть медиафайлы, связанные с хлоридом ртути (I) . |
- Международная карта химической безопасности 0984
- Национальный реестр загрязнителей - Информационный бюллетень по ртути и соединениям
- Карманный справочник NIOSH по химической опасности