Металлабензол

Строение металлобензола TpIrC ₅ H ₅ (Cl) ^[1]

Исходный металлциклобензол имеет формулу L _n M(CH) ₅ . Их можно рассматривать как производные бензола, в которых СН-центр заменен комплексом переходного металла . Большинство металлобензолов не имеют кольца M(CH) ₅ , вместо этого некоторые атомы H заменены другими заместителями. ^[2]

Классификация

Металлобензольные комплексы подразделяются на три разновидности; в таких соединениях исходный ациклический углеводородный лиганд рассматривается как анион C ₅ H ₅^- . 6 π-электронов в металлоцикле соответствуют теории Хюккеля (4n+2) . ^[3]

Подготовка и структура

Первым зарегистрированным стабильным металлабензолом был осмабензол Os(C ₅ H ₄ S)CO(PPh ₃ ) ₂ . ^[4]^[2] Характерные для других металлоаренов связи Os-C примерно на 0,6 Å длиннее, чем связи CC (в бензоле они составляют 1,39 Å), что приводит к искажению гексагонального кольца. ^{Сигналы 1} H ЯМР для кольцевых протонов имеют слабое поле, что согласуется с ароматическим «кольцевым током». Осмабензол и его производные можно рассматривать как октаэдрический комплекс Os(II), d ⁶ .

Взаимодействия между этими орбиталями приводят к циклически делокализованной пи-электронной структуре.

Металлабензолы также были охарактеризованы металлами рутением , ^[5]^[6]^[7]^[8] иридием , ^[9]^[10] платиной , ^[11]^[12]^[13] и рением . ^[14]

использованная литература

^ Анхела Виванкос, Маргарита Панеке, Мануэль Л. Поведа, Элеутерио Альварес (2013). «Построение исходной структуры иридабензола из ацетилена и дихлорметана на иридиевом центре». Ангью. хим. Междунар. Эд . 52 (38): 10068–10071. doi : 10.1002/anie.201305319 . hdl : 10261/97363 . PMID 23934753 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ ^б Блик, младший (2001) ^.«Металлабензолы». хим. Откр. 101 (5): 1205–1227. doi : 10.1021/cr990337n . PMID 11710218 .
^ Торн, Д.Л.; Хоффманн, Р. (1979). «Делокализация в металлоциклах». Нов. Дж. Чим . 3 (1): 39.
^ Эллиотт, врач общей практики; Ропер, WR; Уотерс, Дж. М. (1982). «Металлациклогексатриены или «металлабензолы». Синтез производных осмабензола и рентгеноструктурный анализ [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh3 ₎ 2 _] ». Дж. Хим. соц., хим. коммун. (14): 811–813. doi : 10.1039/C39820000811 .
^ Чжан, Х .; Ся, Х .; Он, Г.; Шел.; Гонг, Л.; Цзя, Г. (2006). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов». Международное издание Angewandte Chemie на английском языке . 45 (18): 2920–2923. doi : 10.1002/anie.200600055 . PMID 16566052 .
^ Чжан, Х .; Фэн, Л .; Гонг, Л.; Ву, Л.; Он, Г.; Шел.; Ян, Ф .; Ся, Х. (2007). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов на основе HC⋮CCH(OH)C⋮CH». Металлоорганические соединения . 26 (10): 2705. doi : 10.1021/om070195k .
^ Ву, Л .; Фэн, Л .; Чжан, Х .; Лю, В.; Он, Х.; Ян, Ф .; Ся, Х. (2008). «Синтез и характеристика нового диальдегида и циклического ангидрида». Журнал органической химии . 73 (7): 2883–2885. дои : 10.1021/jo800052u . PMID 18336045 .
^ Кларк, Г.Р.; О'Нил, TR; Ропер, WR; Тоней, ДМ; Райт, LJ (2009). «Стабильные катионные и нейтральные рутенабензолы». Металлоорганические соединения . 28 (2): 567. doi : 10.1021/om800857k .
^ Блик, младший; Се, Ю. Ф.; Пэн, WJ; Чанг, М. (1989). «Металлабензол: синтез, структура и спектроскопия комплекса 1-ирида-3,5-диметилбензола». Журнал Американского химического общества . 111 (11): 4118. doi : 10.1021/ja00193a064 .
^ Блик, младший; Се, Ю. Ф.; Басс, Л.; Чан, штат Мэн (1991). «Химия металлоциклогексадиена и металлобензола. 5. Химическая активность металлобензола». Журнал Американского химического общества . 113 (12): 4703. doi : 10.1021/ja00012a061 .
^ Джейкоб, В .; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2002). «Металлабензолы и изомеры валентности. Синтез и характеристика платинабензола». Международное издание Angewandte Chemie . 41 (18): 3470–3473. doi : 10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3470::AID-ANIE3470>3.0.CO;2-4 . PMID 12298068 .
^ Ландорф, CW; Джейкоб, В.; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2004). «Рациональный синтез платинабензолов †». Металлоорганические соединения . 23 (6): 1174. doi : 10.1021/om034371a .
^ Джейкоб, В .; Ландорф, CW; Захаров, Л.Н.; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2009). «Платинабензолы: синтез, свойства и исследования реакционной способности редкого класса металлоароматических соединений †». Металлоорганические соединения . 28 (17): 5183. doi : 10.1021/om900439z .
^ Пун, KC; Лю, Л.; Го, Т .; Ли, Дж.; Сун, ХИ; Уильямс, штат Айдахо; Лин, З .; Цзя, Г. (2010). «Синтез и характеристика ренабензолов». Международное издание Angewandte Chemie . 49 (15): 2759–2762. doi : 10.1002/anie.200907014 . PMID 20229549 .

[1] Анхела Виванкос, Маргарита Панеке, Мануэль Л. Поведа, Элеутерио Альварес (2013). «Построение исходной структуры иридабензола из ацетилена и дихлорметана на иридиевом центре». Ангью. хим. Междунар. Эд . 52 (38): 10068–10071. doi : 10.1002/anie.201305319 . hdl : 10261/97363 . PMID 23934753 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[bleeke-2001-2] б Блик, младший (2001) ^.«Металлабензолы». хим. Откр. 101 (5): 1205–1227. doi : 10.1021/cr990337n . PMID 11710218 .

[thorn-1979-3] Торн, Д.Л.; Хоффманн, Р. (1979). «Делокализация в металлоциклах». Нов. Дж. Чим . 3 (1): 39.

[elliott-1982-4] Эллиотт, врач общей практики; Ропер, WR; Уотерс, Дж. М. (1982). «Металлациклогексатриены или «металлабензолы». Синтез производных осмабензола и рентгеноструктурный анализ [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh3 ₎ 2 _] ». Дж. Хим. соц., хим. коммун. (14): 811–813. doi : 10.1039/C39820000811 .

[5] Чжан, Х .; Ся, Х .; Он, Г.; Шел.; Гонг, Л.; Цзя, Г. (2006). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов». Международное издание Angewandte Chemie на английском языке . 45 (18): 2920–2923. doi : 10.1002/anie.200600055 . PMID 16566052 .

[6] Чжан, Х .; Фэн, Л .; Гонг, Л.; Ву, Л.; Он, Г.; Шел.; Ян, Ф .; Ся, Х. (2007). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов на основе HC⋮CCH(OH)C⋮CH». Металлоорганические соединения . 26 (10): 2705. doi : 10.1021/om070195k .

[7] Ву, Л .; Фэн, Л .; Чжан, Х .; Лю, В.; Он, Х.; Ян, Ф .; Ся, Х. (2008). «Синтез и характеристика нового диальдегида и циклического ангидрида». Журнал органической химии . 73 (7): 2883–2885. дои : 10.1021/jo800052u . PMID 18336045 .

[8] Кларк, Г.Р.; О'Нил, TR; Ропер, WR; Тоней, ДМ; Райт, LJ (2009). «Стабильные катионные и нейтральные рутенабензолы». Металлоорганические соединения . 28 (2): 567. doi : 10.1021/om800857k .

[9] Блик, младший; Се, Ю. Ф.; Пэн, WJ; Чанг, М. (1989). «Металлабензол: синтез, структура и спектроскопия комплекса 1-ирида-3,5-диметилбензола». Журнал Американского химического общества . 111 (11): 4118. doi : 10.1021/ja00193a064 .

[10] Блик, младший; Се, Ю. Ф.; Басс, Л.; Чан, штат Мэн (1991). «Химия металлоциклогексадиена и металлобензола. 5. Химическая активность металлобензола». Журнал Американского химического общества . 113 (12): 4703. doi : 10.1021/ja00012a061 .

[11] Джейкоб, В .; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2002). «Металлабензолы и изомеры валентности. Синтез и характеристика платинабензола». Международное издание Angewandte Chemie . 41 (18): 3470–3473. doi : 10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3470::AID-ANIE3470>3.0.CO;2-4 . PMID 12298068 .

[12] Ландорф, CW; Джейкоб, В.; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2004). «Рациональный синтез платинабензолов †». Металлоорганические соединения . 23 (6): 1174. doi : 10.1021/om034371a .

[13] Джейкоб, В .; Ландорф, CW; Захаров, Л.Н.; Уикли, TJR; Хейли, М.М. (2009). «Платинабензолы: синтез, свойства и исследования реакционной способности редкого класса металлоароматических соединений †». Металлоорганические соединения . 28 (17): 5183. doi : 10.1021/om900439z .

[14] Пун, KC; Лю, Л.; Го, Т .; Ли, Дж.; Сун, ХИ; Уильямс, штат Айдахо; Лин, З .; Цзя, Г. (2010). «Синтез и характеристика ренабензолов». Международное издание Angewandte Chemie . 49 (15): 2759–2762. doi : 10.1002/anie.200907014 . PMID 20229549 .

[1]