Перегруппировка Ньюмена-Кварта представляет собой тип реакции перегруппировки, в которой арильная группа O - арилтиокарбамата, ArOC (=S)NMe 2 , мигрирует от атома кислорода к атому серы , образуя S -арилтиокарбамат, ArSC( =O)NMe 2 . [1] [2] [3] Реакция названа в честь ее первооткрывателей Мелвина Спенсера Ньюмана [4] и Гарольда Кварта. [5] Реакция является проявлением правила двойной связи .
Перегруппировка Ньюмена-Кварта является внутримолекулярной ; он протекает через четырехчленное циклическое переходное состояние. [3] [6]
Перегруппировка Ньюмена-Кварта является важной прелюдией к синтезу тиофенолов . Фенол ( 1 ) депротонируют основанием с последующей обработкой тиокарбамоилхлоридом ( 2 ) с образованием O - арилтиокарбамата ( 3 ). Нагревание 3 примерно до 250 °C вызывает перегруппировку Ньюмена-Кварта в S - арилтиокарбамат ( 4 ). Щелочной гидролиз или подобное расщепление дает тиофенол ( 5 ). [6] [7]