Фосфорамидит

Фосфорамидит: общее строение

Фосфорамидит (RO) ₂ PNR ₂ представляет собой Моноамид из фосфита диэфира. Ключевая особенность фосфорамидитов является их высокими реакционной способностью заметно по отношению к нуклеофилам , катализируемых слабыми кислотами ес , хлорид триэтиламмонии или 1. H - тетразол . В этих реакциях поступающий нуклеофил заменяет фрагмент NR ₂ .

Приложения [ править ]

Нуклеозидные фосфорамидиты [ править ]

Фосфорамидиты, полученные из защищенных нуклеозидов, называются нуклеозидными фосфорамидитами и широко используются в химическом синтезе ДНК , РНК и других нуклеиновых кислот и их аналогов.

Как лиганды [ править ]

Некоторые фосфорамидиты также используются в качестве монодентатных хиральных лигандов в асимметричном синтезе. ^[1] Большая группа таких лигандов происходит от хирального диола BINOL и может быть синтезирована путем реакции BINOL с трихлоридом фосфора на хлорфосфит, а затем реакции с простыми вторичными аминами . ^[2] Этот тип лиганда был впервые использован в 1996 году в асимметричном катализируемом медью присоединении диалкилцинков к енонам ^[3]^[4]

См. Также [ править ]

Фосфорамидат

Ссылки [ править ]

^ Teichert, J .; Феринга, Б. (2010). «Фосфорамидиты: привилегированные лиганды в асимметричном катализе». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 49 (14): 2486–2528. DOI : 10.1002 / anie.200904948 . PMID 20333685 .
^ Hulst, R .; Де Фриз, Северная Каролина; Феринга, Б.Л. (1994). «Хиральные фосфолидины на основе α-фенилэтиламина; новые агенты для определения энантиомерного избытка хиральных спиртов, аминов и тиолов с помощью 31P ЯМР» . Тетраэдр: асимметрия . 5 (4): 699–708. DOI : 10.1016 / 0957-4166 (94) 80032-4 .
^ De Vries, AHM; Meetsma, A .; Феринга, Б.Л. (1996). «Энантиоселективное сопряженное добавление реагентов диалкилцинка к циклическим и ациклическим энонам, катализируемым хиральными медными комплексами новых амидитов фосфора» (PDF) . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 35 (20): 2374. DOI : 10.1002 / anie.199623741 .
^ Феринга, BL; Пинески, М .; Арнольд, Луизиана; Imbos, R .; Де Фриз, AHM (1997). «Высокоэнантиоселективное добавление каталитического конъюгата и тандемное добавление конъюгата - альдольные реакции цинкорганических реагентов» (PDF) . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 36 (23): 2620. DOI : 10.1002 / anie.199726201 .

[1] Teichert, J .; Феринга, Б. (2010). «Фосфорамидиты: привилегированные лиганды в асимметричном катализе». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 49 (14): 2486–2528. DOI : 10.1002 / anie.200904948 . PMID 20333685 .

[2] Hulst, R .; Де Фриз, Северная Каролина; Феринга, Б.Л. (1994). «Хиральные фосфолидины на основе α-фенилэтиламина; новые агенты для определения энантиомерного избытка хиральных спиртов, аминов и тиолов с помощью 31P ЯМР» . Тетраэдр: асимметрия . 5 (4): 699–708. DOI : 10.1016 / 0957-4166 (94) 80032-4 .

[3] De Vries, AHM; Meetsma, A .; Феринга, Б.Л. (1996). «Энантиоселективное сопряженное добавление реагентов диалкилцинка к циклическим и ациклическим энонам, катализируемым хиральными медными комплексами новых амидитов фосфора» (PDF) . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 35 (20): 2374. DOI : 10.1002 / anie.199623741 .

[4] Феринга, BL; Пинески, М .; Арнольд, Луизиана; Imbos, R .; Де Фриз, AHM (1997). «Высокоэнантиоселективное добавление каталитического конъюгата и тандемное добавление конъюгата - альдольные реакции цинкорганических реагентов» (PDF) . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 36 (23): 2620. DOI : 10.1002 / anie.199726201 .

[1]