Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Влияние УФ-излучения на полипропиленовый трос
Фотодеградация пластикового ведра, используемого как цветочный горшок под открытым небом

В химии полимеров фотоокисление (иногда: окислительная фотодеградация ) - это разрушение поверхности полимера из-за комбинированного действия света и кислорода. [1] Это наиболее значительный фактор выветривания пластмасс. [2] Фотоокисление вызывает разрыв полимерных цепей (разрыв цепи ), в результате чего материал становится все более хрупким. Это приводит к механическому повреждению и, на поздней стадии, образованию микропластика . В текстильных изделиях этот процесс называется фототорговлей .

Были разработаны технологии как для ускорения, так и для подавления этого процесса. Например, можно ожидать, что пластиковые строительные компоненты, такие как двери, оконные рамы и водостоки, прослужат десятилетия, что потребует использования современных УФ- полимерных стабилизаторов . И наоборот, одноразовые пластмассы можно обрабатывать биоразлагаемыми добавками для ускорения их фрагментации. Многие пигменты и красители могут иметь аналогичный эффект благодаря своей способности поглощать УФ-энергию.

Восприимчивые полимеры [ править ]

2015 Мировое производство пластика по типу полимера:
PP: полипропилен , PE: полиэтилен , PVC: поливинилхлорид , PS: полистирол , PET: полиэтилентерефталат

Восприимчивость к фотоокислению зависит от химической структуры полимера. Некоторые материалы обладают превосходной стабильностью, например фторполимеры , полиимиды , силиконы и некоторые акрилатные полимеры . Однако в мировом производстве полимеров преобладает ряд товарных пластиков , каждый из которых подвержен фотоокислению. Из них полиэтилентерефталат (ПЭТ) имеет только умеренную стойкость к ультрафиолетовому излучению, а другие, которые включают полистирол , поливинилхлорид (ПВХ) и полиолефины, такие как полипропилен (ПП) и полиэтилен. (PE) все очень восприимчивы.

Фотоокисление - это форма фотодеградации, которая начинается с образования свободных радикалов в цепи полимера, которые вступают в реакцию с кислородом в цепных реакциях . Для многих полимеров общий механизм автоокисления является разумным приближением к химическому составу, лежащему в основе. Процесс является автокаталитическим , генерируя все большее количество радикалов и активных форм кислорода. Эти реакции приводят к изменениям молекулярной массы (и молекулярно-массового распределения ) полимера, и как следствие этого изменения материал становится более хрупким. Общий процесс можно разделить на четыре этапа:

Инициирование процесса генерации первоначального свободного радикала.
Распространение превращение одного активного вида в другой
Шаги ветвления цепи, которые заканчиваются образованием более чем одного активного вида. Фотолиз из гидропероксидов является основным примером.
Этапы прекращения, на которых удаляются активные частицы, например, путем радикального диспропорционирования

Фотоокисление может происходить одновременно с другими процессами, такими как термическое разложение , и каждый из них может ускорять другой.

Полиолефины [ править ]

Полиолефины, такие как полиэтилен и полипропилен , подвержены фотоокислению, и около 70% светостабилизаторов, производимых во всем мире, используются для их защиты, несмотря на то, что они составляют лишь около 50% мирового производства пластмасс. [1] Алифатические углеводороды могут адсорбировать только УФ-лучи высокой энергии с длиной волны ниже ~ 250 нм, однако атмосфера Земли и озоновый слой экранируют такие лучи с нормальной минимальной длиной волны 280-290 нм. [3] Таким образом, основная масса полимера является фотоинертной, и разложение вместо этого объясняется наличием различных примесей, которые вводятся на этапах производства или обработки. К ним относятся гидропероксиди карбонильные группы, а также соли металлов, такие как остатки катализатора.

Все эти виды действуют как фотоинициаторы . [4] Органические группы способны поглощать УФ-свет выше 290 нм, после чего они подвергаются фотолизу с образованием радикалов. [5] Примеси металлов действуют как фотокатализаторы , [6] хотя такие реакции могут быть сложными. [7] Было также высказано предположение, что в этом участвуют комплексы с переносом заряда полимер-O 2 . [8] [9] При инициации в полимерной цепи образуются радикалы углерода, иногда называемые макрорадикалами (P •).


Циклический механизм автоокисления

Инициирование цепочки

Цепное распространение

Разветвление цепи

Прекращение


Обычно макрорадикалы с углеродным центром (P •) быстро реагируют с кислородом с образованием гидропероксильных радикалов (POO •), которые, в свою очередь, отрывают атом H от полимерной цепи с образованием гидропероксида (POOH) и свежего макрорадикала. Гидропероксиды легко подвергаются фотолизу с образованием алкоксильного макрорадикала (PO •) и гидроксильного радикала (HO •), оба из которых могут переходить к образованию новых полимерных радикалов посредством отрыва водорода. Предложены неклассические альтернативы этим шагам. [10] алкоксильной радикал может также проходить бета - расщеплению , [11] генерируют ацил - кетон и макрорадикал. Это считается основной причиной обрыва цепи в полипропилене. [12]

Вторичные гидропероксиды также могут вступать во внутримолекулярную реакцию с образованием кетонной группы, хотя это ограничивается полиэтиленом. [1] [13] [14] [15]

Кетоны, образующиеся в результате этих процессов, сами по себе фотоактивны, хотя и намного слабее. При температуре окружающей среды они претерпевают реакции Норриша II типа с разрывом цепи. [16] Они также могут поглощать УФ-энергию, которую затем могут передавать O 2 , в результате чего он переходит в высокоактивное триплетное состояние . [17] Триплетный кислород - мощный окислитель, который может продолжать образование и вызывать дальнейшее разложение.

Полистирол [ править ]

Правильные этапы разложения полистирола

Для полистирола полный механизм фотоокисления все еще остается предметом дискуссий, так как разные пути могут действовать одновременно [18] и варьироваться в зависимости от длины волны падающего света. [19] Тем не менее, есть согласие по основным шагам. [20]

Чистый полистирол не должен поглощать свет с длиной волны ниже ~ 280 нм, и инициирование объясняется фотолабильными примесями (гидропероксидами) и комплексами с переносом заряда, [21] все из которых способны поглощать нормальный солнечный свет. [22] Комплексы с переносом заряда из фенильных групп кислорода и полистирола поглощают свет с образованием синглетного кислорода , который действует как радикальный инициатор. [21] Карбонильные примеси в полимере (например, ацетофенон ) также поглощают свет в ближнем ультрафиолетовом диапазоне (от 300 до 400 нм), образуя возбужденные кетоны, способные отрывать атомы водорода непосредственно от полимера. [22] Гипероксид подвергается фотолизу с образованием гидроксильных и алкоксильных радикалов.

Эти этапы инициирования генерируют макрорадикалы в третичных сайтах, поскольку они более стабилизированы. Этапы распространения практически идентичны тем, которые наблюдаются для полиолефинов; с окислением, отрывом водорода и фотолизом, что приводит к реакциям бета-расщепления и увеличению числа радикалов. На эти стадии приходится большая часть разрыва цепи, однако по второстепенному пути гидропероксид напрямую реагирует с полимером с образованием кетонной группы ( ацетофенона ) и концевого алкена без образования дополнительных радикалов. [23]

Во время фотоокисления полистирол становится желтым, что объясняется образованием полиенов из этих концевых алкенов. [24]

Поливинилхлорид - (ПВХ) [ править ]

Хлорорганические соединения, такие как поливинилхлорид (ПВХ), не поглощают свет выше 220 нм. Инициирование фотоокисления вместо этого вызывается различными группами, включая неоднородности или дефекты в полимерной цепи [25] [26], а также гидропероксиды, карбонильные группы и двойные связи. [27] Гидропероксиды, образующиеся во время обработки, являются наиболее важным инициатором для начала, [28] однако их концентрация уменьшается во время фотоокисления, тогда как концентрация карбонила увеличивается, [29] поскольку такие карбонилы могут стать первичным инициатором с течением времени. [28] [30] [31]

Стадии распространения включают гидропероксильный радикал, который может отводить водород как из углеводородных (-CH 2 -), так и из хлорорганических (-CH 2 Cl-) участков в полимере со сравнимыми скоростями. [28] [30] Радикалы, образующиеся в углеводородных центрах, быстро превращаются в алкены с потерей радикального хлора. При этом образуются аллильные водороды (показаны красным), которые более восприимчивы к отщеплению водорода, что приводит к образованию полиенов в реакциях типа «застежка-молния».

Когда полиены содержат по крайней мере восемь сопряженных двойных связей, они становятся окрашенными, что приводит к пожелтению и возможному потемнению материала. Это немного компенсируется более длинными полиенами, которые фотообесцвечиваются кислородом воздуха [32], однако ПВХ в конечном итоге обесцвечивается, если не присутствуют полимерные стабилизаторы . Реакции на хлорорганических участках протекают через обычные гидропероксил и гидропероксид до того, как фотолиз дает α-хлор-алкоксильный радикал. Этот вид может претерпевать различные реакции с образованием карбонилов, пероксидных поперечных связей и продуктов бета-расщепления. [33]

Фотоокисление ПВХ. Судьба α-хлоралкоксильного радикала (по часовой стрелке сверху): бета-расщепление с образованием хлорангидрида или кетона. Димеризация с образованием пероксидной сшивки. Отвод водорода с последующей потерей HCl с образованием кетона.

Поли (этилентерефталат) - (ПЭТ) [ править ]

В отличие от большинства других товарных пластиков полиэтилентерефталат (ПЭТ) способен поглощать ближние ультрафиолетовые лучи солнечного света. Поглощение начинается при 360 нм, становится сильнее ниже 320 нм и очень значительно ниже 300 нм. [1] [34] [35] Несмотря на то, что этот ПЭТ имеет лучшую стойкость к фотоокислению, чем другие товарные пластмассы , это связано с низким квантовым выходом . [36] Химия разложения усложняется из-за одновременной фотодиссоциации(т.е. без кислорода) и реакции фотоокисления ароматической и алифатической частей молекулы. Разрыв цепи является преобладающим процессом, при этом разветвление цепи и образование окрашенных примесей встречаются реже. Окись углерода, двуокись углерода и карбоновые кислоты являются основными продуктами. [34] [35] Фотоокисление других линейных сложных полиэфиров, таких как полибутилентерефталат и полиэтиленнафталат, происходит аналогичным образом.

Фотодиссоциация включает образование возбужденного звена терефталевой кислоты, которое претерпевает реакции Норриша . Преобладает реакция типа I, которая вызывает разрыв цепи в карбонильном звене с образованием ряда продуктов. [1] [37]

Реакции Норриша типа II менее распространены, но приводят к образованию ацетальдегида в виде сложных эфиров винилового спирта. [35] Имеет чрезвычайно низкий порог запаха и вкуса и может вызывать неприятный привкус воды в бутылках. [38]

Радикалы, образующиеся в результате фотолиза, могут инициировать фотоокисление в ПЭТ. Фотоокисление ядра ароматической терефталевой кислоты приводит к его ступенчатому окислению до 2,5-дигидрокситерефталевой кислоты. Процесс фотоокисления на алифатических участках аналогичен процессу, наблюдаемому для полиолефинов, с образованием гидроперекисей, что в конечном итоге приводит к бета-разрыву полимерной цепи. [1]

Вторичные факторы [ править ]

Окружающая среда [ править ]

Возможно, удивительно, что влияние температуры часто больше, чем воздействие УФ-излучения. [5] Это можно увидеть с помощью уравнения Аррениуса , которое показывает, что скорости реакции имеют экспоненциальную зависимость от температуры. Помимо тепла, наиболее важными факторами фотоокисления являются уровень УФ-излучения и доступность кислорода. Материалы, захороненные на свалках , не разлагаются в результате фотоокисления, погружение в воду защищает полимеры от теплового света и воздуха, поэтому такие пластмассы в морской среде разлагаются медленнее [39] [40], что приводит к долгосрочным проблемам загрязнения пластмассами . Смена температуры может вызвать механическое напряжение, особенно в композитных системах, состоящих из материалов с разными температурными коэффициентами расширения. Точно так же внезапный дождь может вызвать термический стресс .

Влияние красителей / пигментов [ править ]

Красители и пигменты используются в полимерных материалах для придания цвета, однако они также могут влиять на скорость фотоокисления. Многие из них поглощают ультрафиолетовые лучи и, таким образом, защищают полимер, однако поглощение может привести к переходу красителей в возбужденное состояние, в котором они могут атаковать полимер или передавать энергию O 2 с образованием повреждающего синглетного кислорода . Примером является Cu-фталоцианин , он сильно поглощает УФ-свет, однако возбужденный Cu-фталоцианин может действовать как фотоинициатор , отрывая атомы водорода от полимера. [41] Его взаимодействие может стать еще более сложным, если присутствуют другие добавки. [42] Аналогичным образом технический углерод экранирует ультрафиолетовый свет, но значительно увеличивает количество тепловой энергии, поглощаемой пластиком.

Добавки для улучшения деградации [ править ]

К полимерам можно добавлять биоразлагаемые добавки для ускорения их разложения. В случае фотоокисления используются добавки OXO-биодеградации . [43] Это соли переходных металлов, таких как железо (Fe) , марганец (Mn) и кобальт (Co) . Комплексы Fe увеличивают скорость фотоокисления, способствуя гомолизу гидропероксидов через реакции Фентона .

Использование таких добавок вызывает споры из-за опасений, что обработанные пластмассы не полностью биоразлагаются, а вместо этого приводят к ускоренному образованию микропластиков . [44] Оксопластики сложно отличить от необработанного пластика, но их включение в переработку пластика приведет к созданию дестабилизированного продукта с меньшим количеством потенциальных применений, что потенциально поставит под угрозу бизнес-обоснование переработки любого пластика. Оксо-биоразлагающие добавки были запрещены в ЕС в 2019 году [45]

Анализ [ править ]

Погодные испытания полимеров [ править ]

Основная статья: Погодные испытания полимеров

Фотоокисление полимеров можно исследовать с помощью естественных или ускоренных погодных испытаний. [46] Такое тестирование важно для определения ожидаемого срока службы пластмассовых изделий, а также судьбы пластиковых отходов .

Обнаружение [ править ]

ИК-спектр показывает поглощение карбонила из-за УФ-разложения полиэтилена.
Пример тестового устройства

Деградацию можно обнаружить до появления серьезных трещин на продукте с помощью инфракрасной спектроскопии . В частности, карбонильные группы пероксигрупп, образованные фотоокислением, имеют отчетливые полосы поглощения.

В примере, показанном слева, карбонильные группы были легко обнаружены с помощью ИК-спектроскопии на литой тонкой пленке. Изделие представляло собой дорожный конус, изготовленный методом ротационного формования из ПВД , который преждевременно треснул во время эксплуатации. Многие аналогичные конусы также вышли из строя, потому что во время обработки не использовалась анти-УФ добавка. Другие пластмассовые изделия, которые вышли из строя, включали полипропиленовые кожухи, использовавшиеся на дорожных работах, которые треснули после эксплуатации всего в течение нескольких месяцев.

Профилактика [ править ]

См. Также: Полимерные стабилизаторы
Активный принцип поглощения ультрафиолета через фотохромный переход

УФ-воздействие солнечным светом может быть уменьшено или предотвращено путем добавления анти-УФ- полимерных стабилизаторов , обычно перед формованием продукта литьем под давлением . УФ-стабилизаторы в пластмассах обычно действуют, преимущественно поглощая УФ-излучение и рассеивая энергию в виде тепла низкого уровня. Используемые химические вещества аналогичны тем, которые используются в солнцезащитных продуктах, которые защищают кожу от УФ-излучения. Они часто используются в пластмассах , в том числе в косметике и пленках . В зависимости от подложки, предполагаемого срока службы и чувствительности к разрушению под воздействием УФ-излучения используются различные УФ-стабилизаторы. УФ-стабилизаторы, такие как бензофеноны, работают, поглощая УФ-излучение и предотвращая образование свободных радикалов . В зависимости от замены УФ- спектр поглощения изменяется в соответствии с применением. Концентрации обычно составляют от 0,05% до 2%, в некоторых случаях до 5%.

Часто стекло может быть лучшей альтернативой полимерам, когда дело доходит до разложения под воздействием УФ-излучения. Большинство широко используемых типов стекла обладают высокой устойчивостью к УФ-излучению. Например, взрывозащищенные лампы для нефтяных вышек могут быть изготовлены из полимера или стекла. Здесь УФ-излучение и непогода настолько разрушают полимер, что его приходится часто менять.

Поли (этилен-нафталат) (PEN) можно защитить, нанеся покрытие из оксида цинка, которое действует как защитная пленка, уменьшающая диффузию кислорода. [47] Оксид цинка также можно использовать для поликарбоната (ПК), чтобы уменьшить скорость окисления и фото-пожелтения, вызванного солнечным излучением. [48]

См. Также [ править ]

  • Деградация полимера
  • Фотодеградация
  • Термическая деструкция полимеров
  • Судебная полимерная инженерия
  • Коррозионное растрескивание под напряжением

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f Цвайфель, Ганс; Maier, Ralph D .; Шиллер, Майкл (2009). Справочник по добавкам пластмасс (6-е изд.). Мюнхен: Хансер. ISBN 978-3-446-40801-2.
  2. Перейти ↑ Feldman, D. (1 октября 2002 г.). «Выветривание полимеров: фотоокисление». Журнал полимеров и окружающей среды . 10 (4): 163–173. DOI : 10,1023 / A: 1021148205366 .
  3. ^ Солнечная спектральная освещенность (1-е изд.). Вена: Международная комиссия по освещению. 1989. ISBN. 9783900734220.
  4. ^ Амин, MU; Scott, G .; Тиллекератне, ЛМК (январь 1975 г.). «Механизм фотоинициирования в полиэтилене». Европейский полимерный журнал . 11 (1): 85–89. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (75) 90179-2 .
  5. ^ a b Граузе, Гвидо; Цзянь, Мэй-Фанг; Иноуэ, Тихиро (ноябрь 2020 г.). «Изменения при выветривании полиолефинов». Разложение и стабильность полимера . 181 : 109364. дои : 10.1016 / j.polymdegradstab.2020.109364 .
  6. ^ Аллен, Норман С .; Киринос-Падрон, Альфонсо; Хенман, Теренс Дж. (Март 1985 г.). «Фотоинициированное окисление полипропилена: обзор». Прогресс в органических покрытиях . 13 (2): 97–122. DOI : 10.1016 / 0033-0655 (85) 80020-0 .
  7. ^ Хуссейн, Икрам; Атикулла, Мухаммад; Фазаль, Атиф; Алам, Хуршид; Хосэн, Анвар (декабрь 2010 г.). «Влияние выбранных остаточных катализаторов Циглера-Натта и металлоценовых катализаторов на УФ-индуцированное разложение нестабилизированных гомополимерных пленок этилена». Разложение и стабильность полимера . 95 (12): 2289–2299. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2010.09.004 .
  8. ^ Гейсман, Питер; Самперс, Жак (январь 1997 г.). «Влияние давления и температуры кислорода на химию УФ-разложения полиэтилена». Разложение и стабильность полимера . 58 (1–2): 55–59. DOI : 10.1016 / S0141-3910 (97) 00012-8 .
  9. ^ Chien, JCW (декабрь 1965 г.). «О возможном инициировании фотоокисления при возбуждении с переносом заряда». Журнал физической химии . 69 (12): 4317–4325. DOI : 10.1021 / j100782a040 .
  10. ^ Смит, Лиза М .; Эйткен, Хизер М .; Кут, Мишель Л. (18 сентября 2018 г.). «Судьба пероксильного радикала при автоокислении: как на самом деле происходит деградация полимера?». Счета химических исследований . 51 (9): 2006–2013. DOI : 10.1021 / acs.accounts.8b00250 . hdl : 1885/209140 .
  11. ^ Грей, Питер; Уильямс, Алан (1 апреля 1959 г.). «Термохимия и реакционная способность алкоксильных радикалов». Химические обзоры . 59 (2): 239–328. DOI : 10.1021 / cr50026a002 .
  12. ^ Карлссон, диджей; Уайлс, DM (ноябрь 1969 г.). «Фотодеградация полипропиленовых пленок. III. Фотолиз гидроперекисей полипропилена». Макромолекулы . 2 (6): 597–606. DOI : 10.1021 / ma60012a007 .
  13. ^ Коста, L .; Люда, народный депутат; Троссарелли, Л. (январь 1997 г.). «Полиэтилен сверхвысокой молекулярной массы - II. Термическое и фотоокисление» (PDF) . Разложение и стабильность полимера . 58 (1–2): 41–54. DOI : 10.1016 / S0141-3910 (97) 00010-4 .
  14. ^ Gugumus, F. (январь 1990). «Вклад в фотолиз гидропероксидов в полиэтилене». Разложение и стабильность полимера . 27 (1): 19–34. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (90) 90094-N .
  15. ^ Gugumus, F. (март 1988). «Вклад в фотоокисление полиэтилена». Angewandte Makromolekulare Chemie . 158 (1): 151–176. DOI : 10.1002 / apmc.1988.051580108 .
  16. ^ Хартли, GH; Гийе, Дж. Э. (март 1968 г.). "Фотохимия кетоновых полимеров. I. Исследования сополимеров этилена и окиси углерода". Макромолекулы . 1 (2): 165–170. DOI : 10.1021 / ma60002a012 .
  17. ^ Rabek, JF; Анби, Б. (январь 1975 г.). «Роль синглетного кислорода в фотоокислительной деструкции и фотостабилизации полимеров». Полимерная инженерия и наука . 15 (1): 40–43. DOI : 10.1002 / pen.760150107 .
  18. ^ Кузина, Светлана I .; Михайлов, Альфа И. (ноябрь 2001 г.). «Фотоокисление полимеров 4. Двойной механизм фотоокисления полистирола: гидропероксидный и фотоцепной». Европейский полимерный журнал . 37 (11): 2319–2325. DOI : 10.1016 / S0014-3057 (01) 00028-3 .
  19. ^ Гардетт, Жан-Люк; Мэйло, Бенедикт; Лемер, Жак (январь 1995 г.). «Механизмы фотоокисления стирольных полимеров». Разложение и стабильность полимера . 48 (3): 457–470. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (95) 00113-Z .
  20. ^ Юсиф, Эмад; Хаддад, Рагад (декабрь 2013 г.). «Фотодеградация и фотостабилизация полимеров, особенно полистирола: обзор» . SpringerPlus . 2 (1): 398. DOI : 10,1186 / 2193-1801-2-398 .
  21. ^ a b Rabek, Ян Ф .; Рэнби, Бенгт (февраль 1974 г.). «Исследования механизма фотоокисления полимеров. I. Фотолиз и фотоокисление полистирола». Журнал науки о полимерах: издание химии полимеров . 12 (2): 273–294. DOI : 10.1002 / pol.1974.170120203 .
  22. ^ a b Ranby, B .; Луки, Джулия (1 января 1980 г.). «Новые аспекты фотодеградации и фотоокисления полистирола» . Чистая и прикладная химия . 52 (2): 295–303. DOI : 10,1351 / pac198052020295 .
  23. ^ Geuskens, G .; Baeyens-Volant, D .; Delaunois, G .; Лу-Винь, Q .; Piret, W .; Дэвид, К. (январь 1978 г.). «Фотоокисление полимеров - I». Европейский полимерный журнал . 14 (4): 291–297. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (78) 90051-4 .
  24. ^ Geuskens, G .; Baeyens-Volant, D .; Delaunois, G .; Лу-Винь, Q .; Piret, W .; Дэвид, К. (1 января 1978 г.). «Фотоокисление полимеров - I: количественное исследование химических реакций, происходящих в результате облучения полистирола при длине волны 253,7 нм в присутствии кислорода». Европейский полимерный журнал . 14 (4): 291–297. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (78) 90051-4 .
  25. ^ Старнс, Уильям Х. (3 мая 2005). «Структурные дефекты поливинилхлорида» . Журнал науки о полимерах. Часть A: химия полимеров . 43 (12): 2451–2467. DOI : 10.1002 / pola.20811 .
  26. ^ Адении, Джейкоб Б .; Скотт, Джеральд (1 января 1987 г.). «Влияние структурных дефектов на стабильность поливинилхлорида: критический обзор». Разложение и стабильность полимера . 17 (2): 117–129. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (87) 90099-1 .
  27. ^ Старнс, WH (8 апреля 1981). "Фотодеградация поливинилхлорида: обзор последних исследований". Фотодеградация и фотостабилизация покрытий . 151 : 197–215. DOI : 10.1021 / Б.К.-1981-0151.ch014 .
  28. ^ a b c Бойд Курай, B .; Скотт, Г. (февраль 1981 г.). «Влияние термической обработки на ПВХ - Часть VIII: Роль термически образованных пероксидов на фотодеградацию». Разложение и стабильность полимера . 3 (2): 127–135. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (81) 90005-7 .
  29. ^ Цзянь, Ли; Дафэй, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1991 г.). «Фотодеградация ПВХ: Часть II - Структурные изменения в цепях ПВХ». Разложение и стабильность полимера . 31 (1): 1–7. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (91) 90091-5 .
  30. ^ a b Декер, К. (январь 1984 г.). «Деградация поливинилхлорида УФ-излучением - II». Европейский полимерный журнал . 20 (2): 149–155. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (84) 90201-5 .
  31. ^ Декер, Кристиан; Баландье, Мишель (июль 1981). «Фотоокисление поливинилхлорида». Фотохимия полимеров . 1 (3): 221–232. DOI : 10.1016 / 0144-2880 (81) 90021-X .
  32. ^ Rabek, Ян Ф .; Рэнби, Бенгт; Остенссон, Бенгт; Флодин, Пер (15 декабря 1979 г.). «Окисление полиеновых структур в поливинилхлориде молекулярным кислородом и синглетным кислородом» . Журнал прикладной науки о полимерах . 24 (12): 2407–2413. DOI : 10.1002 / app.1979.070241209 .
  33. ^ Цзянь, Ли; Дафэй, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1990 г.). «Фотодеградация ПВХ: Часть I - Фотодеградация в воздухе и азоте». Разложение и стабильность полимера . 30 (3): 335–343. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (90) 90087-N .
  34. ^ а б День, М .; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическое разложение полиэтилентерефталата. II. Влияние длины волны и окружающей среды на процесс разложения». Журнал прикладной науки о полимерах . 16 (1): 191–202. DOI : 10.1002 / app.1972.070160117 .
  35. ^ a b c День, М .; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическая деструкция полиэтилентерефталата. III. Определение продуктов разложения и механизма реакции». Журнал прикладной науки о полимерах . 16 (1): 203–215. DOI : 10.1002 / app.1972.070160118 .
  36. ↑ Осборн, KR (август 1959). «Фотолиз полиэтилентерефталата». Журнал науки о полимерах . 38 (134): 357–367. DOI : 10.1002 / pol.1959.1203813407 .
  37. ^ Пел, Тиан; Уоллис, Кристофер Дж .; Хилл, Гэвин; Бритовсек, Джордж JP (август 2020 г.). «Деградация полиэтилентерефталата в естественных и ускоренных климатических условиях». Европейский полимерный журнал . 136 : 109873. DOI : 10.1016 / j.eurpolymj.2020.109873 .
  38. ^ Nawrocki, J; Домбровска, А; Борч, А (ноябрь 2002 г.). «Исследование карбонильных соединений в бутилированной воде из Польши». Исследования воды . 36 (19): 4893–4901. DOI : 10.1016 / S0043-1354 (02) 00201-4 .
  39. ^ Пеграм, Ян Э .; Андради, Энтони Л. (январь 1989 г.). «Выветривание выбранных полимерных материалов на открытом воздухе в условиях морского воздействия». Разложение и стабильность полимера . 26 (4): 333–345. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (89) 90112-2 .
  40. ^ Чамас, Али; Мун, Хёнджин; Чжэн, Цзяцзя; Цю, Ян; Табассум, Тарнума; Чан, Джун Хи; Абу-Омар, Махди; Скотт, Сюзанна Л .; Су, Сангвон (9 марта 2020 г.). «Скорость деградации пластмасс в окружающей среде» . ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 8 (9): 3494–3511. DOI : 10.1021 / acssuschemeng.9b06635 .
  41. ^ «ФОТО-ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ - Сравнение с низкомолекулярными соединениями» (PDF) . Pergamon Press Ltd. 1979 - Pure & Appi. Chem., Vol. 51, с. 233–240 . Проверено 9 февраля 2011 года .
  42. ^ Аллен, NS; Василиу, Ц .; Маршалл, GP; Чен, В. (январь 1989 г.). «Взаимодействие светостабилизатора, антиоксиданта и пигмента при термическом и фотохимическом окислении полиэтиленовых пленок». Разложение и стабильность полимера . 24 (1): 17–31. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (89) 90130-4 .
  43. ^ Аммала, Энн; Бейтман, Стюарт; Дин, Кэтрин; Петинакис, Евстафий; Сангван, Парвин; Вонг, Сьюзен; Юань, Цян; Ю, Лонг; Патрик, Колин; Леонг, KH (август 2011 г.). «Обзор разлагаемых и биоразлагаемых полиолефинов». Прогресс в науке о полимерах . 36 (8): 1015–1049. DOI : 10.1016 / j.progpolymsci.2010.12.002 .
  44. ^ «О влиянии использования оксоразлагаемого пластика, в том числе оксодеградируемого пластика» (PDF) . ЕВРОПЕЙСКИЙ . Дата обращения 11 ноября 2020 .
  45. ^ Директива ЕС 2019/904 (Статья 5) , Директива ЕС от 5 июня 2019 г.
  46. ^ Жак, LFE (ноябрь 2000 г.). «Ускоренное и наружное / естественное испытание покрытий». Прогресс в науке о полимерах . 25 (9): 1337–1362. DOI : 10.1016 / S0079-6700 (00) 00030-7 .
  47. ^ L. Guedri-Knani, JL Gardette, M. Jacquet, A. Rivaton, Фотозащита полиэтилен-нафталата с помощью покрытия из оксида цинка, Surface and Coatings Technology, Volumes 180-181, 1 March 2004, Pages 71-75
  48. ^ А. Moustaghfir, Е. Tomasella, А. Rivaton, Б. Mailhot, М. Жак, ДЛ Gardette, J. Селлье, распыленный оксид цинк покрытие: структурное изучение и применение к фотозащитам поликарбоната, поверхность и покрытие, технология Объемы 180-181, 1 марта 2004 г., страницы 642-645.