Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено из стека (химия) )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Три репрезентативных конформации димера бензола

В химии , пи штабелирование (также называемый π-π штабелированием ) относится к привлекательным, нековалентным взаимодействиям между ароматическими кольцами, так как они содержат пи - связи . Эти взаимодействия важны для стэкинга азотистых оснований в молекулах ДНК и РНК , сворачивания белков , матрично-управляемого синтеза , материаловедения и молекулярного распознавания , хотя некоторые исследования [1]предполагает, что стек pi может не работать в некоторых из этих приложений. Несмотря на интенсивный экспериментальный и теоретический интерес, не существует единого описания факторов, которые вносят вклад в пи-стэкинг-взаимодействия.

Доказательства наложения пи [ править ]

Бензол димер является прототипической системой для изучения пи штабелирования и экспериментально связан 8-12 кДж / моль (2-3 ккал / моль) в газовой фазе с разделением 4,96 Å между центрами масс для Т-образный димер. Малая энергия связи затрудняет экспериментальное изучение димера бензола, а сам димер стабилен только при низких температурах и склонен к кластеризации. [2]

Другое свидетельство пи-стэкинга получено при определении кристаллической структуры рентгеновских лучей . Перпендикулярные и смещенные параллельные конфигурации можно наблюдать в кристаллических структурах многих простых ароматических соединений. [2] Подобные параллельные или перпендикулярные геометрические формы смещения наблюдались при обзоре кристаллических структур белков с высоким разрешением в базе данных Protein Data Bank . [3] Анализ ароматических аминокислот фенилаланина, тирозина, гистидина и триптофана показывает, что димеры этих боковых цепей имеют множество возможных стабилизирующих взаимодействий на расстояниях, превышающих средний ван-дер-ваальсовый радиус. [4]

Геометрические конфигурации [ править ]

Предпочтительные геометрические формы димера бензола были смоделированы на высоком теоретическом уровне с помощью вычислений MP2-R12 / A и очень больших базисных наборов aug-cc-PVTZ с поправкой на противовес. [2] Две наиболее стабильные конформации - это параллельно смещенные и Т-образные формы, которые по существу изоэнергетические. Напротив, сэндвич-конфигурация максимизирует перекрытие пи-системы, что дестабилизирует взаимодействие. Конфигурация сэндвича представляет собой энергетическую седловую точку, что согласуется с относительной редкостью этой конфигурации в рентгеновских кристаллах.

Квадрупольные моменты бензола и гексафторбензола. Полярность инвертирована из-за различий в электроотрицательности водорода и фтора по отношению к углероду.

Относительные энергии связи этих трех геометрических конфигураций димера бензола можно объяснить балансом квадрупольных / квадрупольных и лондонских дисперсионных сил . У бензола нет дипольного момента, но есть сильный квадрупольный момент . [5] Локальный диполь C – H означает, что атомы в кольце имеют положительный заряд и, соответственно, отрицательный заряд, представляющий электронное облако над и под кольцом. Квадрупольный момент обращен для гексафторбензолаиз-за электроотрицательности фтора. Димер бензола в конфигурации сэндвича стабилизируется силами лондонской дисперсии, но дестабилизируется отталкивающими квадрупольными / квадрупольными взаимодействиями. Смещая одно из бензольных колец, параллельная смещенная конфигурация уменьшает эти отталкивающие взаимодействия и стабилизируется. Большая поляризуемость ароматических колец приводит к дисперсионным взаимодействиям, которые вносят основной вклад в эффекты стэкинга. Они играют важную роль во взаимодействиях азотистых оснований, например, в ДНК . [6] Т-образная конфигурация обладает благоприятными квадрупольными / квадрупольными взаимодействиями, поскольку положительный квадруполь одного бензольного кольца взаимодействует с отрицательным квадруполем другого. Бензольные кольца в этой конфигурации расположены дальше всего друг от друга, поэтому благоприятные квадрупольные / квадрупольные взаимодействия, очевидно, компенсируют уменьшенные дисперсионные силы.

Заместительные эффекты [ править ]

Возможность тонкой настройки взаимодействий при наложении пи будет полезна в многочисленных усилиях по синтезу. Одним из примеров может быть увеличение аффинности связывания низкомолекулярного ингибитора с карманом фермента, содержащим ароматические остатки. Эффекты гетероатомов [3] и заместителей на пи-стэкинг-взаимодействия сложно моделировать и являются предметом дискуссий.

Электростатическая модель [ править ]

Ранняя модель роли заместителей в пи-стэкинг-взаимодействиях была предложена Хантером и Сандерсом. [7] Они использовали простую математическую модель, основанную на сигма- и пи-атомных зарядах, относительной ориентации и взаимодействиях Ван-дер-Ваальса, чтобы качественно определить, что электростатикапреобладают в эффектах заместителей. Согласно их модели, электроноакцепторные группы уменьшают отрицательный квадруполь ароматического кольца и тем самым способствуют параллельным смещенным и сэндвич-конформациям. Напротив, электронодонорные группы увеличивают отрицательный квадруполь, что может увеличить силу взаимодействия в Т-образной конфигурации с правильной геометрией. Основываясь на этой модели, авторы предложили набор правил, управляющих взаимодействиями стекирования пи, которые преобладали до тех пор, пока не были применены более сложные вычисления.

Экспериментальное подтверждение модели Хантера – Сандерса было предоставлено Siegel et al. с использованием ряда замещенных син- и анти-1,8-ди- о- толилнафталинов. [8] В этих соединениях арильные группы «сталкиваются» в многослойной геометрии из-за стерического скопления, а барьер для эпимеризации был измерен с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса.. Авторы сообщают, что арильные кольца с электроноакцепторными заместителями имеют более высокие барьеры для вращения. Интерпретация этого результата заключалась в том, что эти группы уменьшали электронную плотность ароматических колец, обеспечивая более благоприятные взаимодействия стэкинга сэндвичей с пи и, таким образом, более высокий барьер. Другими словами, электроноакцепторные группы привели к «менее неблагоприятным» электростатическим взаимодействиям в основном состоянии.

Двойной мутантный цикл, используемый Hunter et al. [9] для исследования Т-образных π-стэкинг-взаимодействий.

Хантер и др. применил более изощренный химический цикл двойных мутантов с водородной «застежкой-молнией» к вопросу об эффектах заместителей в пи-стэкинг-взаимодействиях. [9] Этот метод был использован для изучения множества нековалентных взаимодействий. Одиночная мутация, в данном случае изменение заместителя в ароматическом кольце, приводит к вторичным эффектам, таким как изменение водородной связи.сила. Двойная мутация позволяет количественно оценить эти вторичные взаимодействия, так что даже слабое интересующее взаимодействие может быть исключено из массива. Их результаты показывают, что большее количество электроноакцепторных заместителей имеет меньше отталкивающих пи-стэкинг-взаимодействий. Соответственно, эта тенденция в точности обратна для взаимодействий с пентафторфенилбензолом, квадрупольный момент которого равен по величине, но противоположен по знаку, как у бензола. [5] Полученные данные являются прямым доказательством модели Хантера – Сандерса. Однако взаимодействия стэкинга, измеренные с использованием метода двойных мутантов, были удивительно малы, и авторы отмечают, что значения не могут быть перенесены на другие системы.

В последующем исследовании Hunter et al. подтверждено в первом приближении, что энергии взаимодействия взаимодействующих ароматических колец в двойном мутантном цикле определяются электростатическими эффектами. [10] Однако авторы отмечают, что прямые взаимодействия с кольцевыми заместителями, обсуждаемые ниже, также вносят важный вклад. В самом деле, взаимодействие этих двух факторов может привести к сложному зависящему от заместителя и геометрии поведению взаимодействий стэкинга пи.

Модель прямого взаимодействия [ править ]

Модель Хантера – Сандерса подвергалась критике со стороны многочисленных исследовательских групп, предлагающих противоречивые экспериментальные и вычислительные доказательства взаимодействия стекирования пи, которые не регулируются в основном электростатическими эффектами.

Наиболее четкие экспериментальные доказательства против электростатических эффектов заместителей были получены Рашкин и Уотерс. [11]Они использовали мета- и пара-замещенные N-бензил-2- (2-фторфенил) -пиридиний бромиды, которые укладываются в параллельную смещенную конформацию, в качестве модельной системы для взаимодействий при укладке пи. В их системе метиленовый линкер запрещает благоприятные Т-образные взаимодействия. Как и в предыдущих моделях, относительная сила пи-стэкинг-взаимодействий была измерена с помощью ЯМР как скорость вращения вокруг биарильной связи, поскольку пи-стэкинг-взаимодействия нарушаются в переходном состоянии. Пара-замещенные кольца имели небольшие барьеры вращения, которые увеличивались с увеличением количества электроноакцепторных групп, что согласуется с предыдущими открытиями. Однако мета-замещенные кольца имели гораздо большие барьеры вращения, несмотря на то, что они имели почти одинаковую электронную плотность в ароматическом кольце.Авторы объясняют это несоответствие прямым взаимодействием края атомов водорода одного кольца с электроотрицательными заместителями другого кольца. Это утверждение подтверждается данными о химическом сдвиге рассматриваемого протона.

Большая часть подробного анализа относительного вклада факторов в суммирование числа Пи подтверждена расчетами. Шерилл и Синнокрот сообщили об удивительном открытии, используя теорию высокого уровня, что все замещенные димеры бензола имеют более благоприятные связывающие взаимодействия, чем димеры бензола в конфигурации сэндвича. [12] Более поздние вычислительные работы группы Шерилла показали, что эффекты заместителей для сэндвич-конфигурации являются аддитивными, что указывает на сильное влияние дисперсионных сил и прямых взаимодействий между заместителями. [13]Было отмечено, что взаимодействия между замещенными бензолами в Т-образной конфигурации были более сложными. Наконец, Шерилл и Синнокрот утверждают в своей обзорной статье, что любое подобие тенденции, основанной на донорстве или удалении электронов заместителями, можно объяснить терминами обмена-отталкивания и дисперсии. [14]

Вычислительная модель прямого взаимодействия заместителей в пи- стэкинге Хоука и Уиллера [15] .

Хоук и Уиллер также предоставляют убедительные вычислительные доказательства важности прямого взаимодействия в стеке пи. [15] В своем анализе замещенных димеров бензола в конформации сэндвича они смогли резюмировать свои выводы, используя чрезвычайно простую модель, в которой замещенный бензол, Ph – X, был заменен на H – X. Примечательно, что эта грубая модель привела к той же тенденции относительных энергий взаимодействия и сильно коррелировала со значениями, рассчитанными для Ph – X. Это открытие предполагает, что эффекты заместителя в димере бензола обусловлены прямым взаимодействием заместителя с ароматическим кольцом, и что пи-система замещенного бензола не участвует. Этот последний пункт подробно рассматривается ниже.

Таким образом, может показаться, что относительные вклады электростатики, дисперсии и прямых взаимодействий в эффекты заместителей, наблюдаемые во взаимодействиях стекирования пи, сильно зависят от геометрии и дизайна эксперимента. Отсутствие консенсуса по этому вопросу может просто отражать сложность проблемы.

Требование ароматичности [ править ]

Традиционное понимание pi-стэкинга включает квадрупольные взаимодействия между делокализованными электронами на p-орбиталях. Другими словами, для этого взаимодействия должна требоваться ароматичность. Однако несколько групп предоставили противоположные доказательства, поставив под сомнение, является ли стекание пи уникальным явлением или оно распространяется на другие нейтральные молекулы с замкнутой оболочкой.

В эксперименте, не отличающемся от других, упомянутых выше, Паливал и соавторы построили молекулярные торсионные весы из арилового эфира с двумя конформационными состояниями. [16]Сложенное состояние имело четко определенное пи-стэкинг-взаимодействие с Т-образной геометрией, тогда как развернутое состояние не имело арил-арильных взаимодействий. Химические сдвиги ЯМР двух конформаций были различными, и их можно было использовать для определения соотношения двух состояний, которое интерпретировалось как мера внутримолекулярных сил. Авторы сообщают, что предпочтение складчатого состояния характерно не только для ариловых эфиров. Например, сложный циклогексиловый эфир более благоприятен складчатому состоянию, чем фениловый эфир, а трет-бутиловый эфир более предпочтителен складчатому состоянию, чем любой ариловый эфир. Это говорит о том, что ароматичность не является строгим требованием для благоприятного взаимодействия с ароматическим кольцом.

Другие доказательства результатов неароматических пи-стэкинг-взаимодействий включают критические исследования в области теоретической химии, объясняющие механизмы, лежащие в основе эмпирических наблюдений. Гримм сообщил, что энергии взаимодействия более мелких димеров, состоящих из одного или двух колец, очень похожи как для ароматических, так и для насыщенных соединений. [17]Это открытие имеет особое отношение к биологии и предполагает, что вклад пи-систем в такие явления, как штабелирование азотистых оснований, может быть переоценен. Однако было показано, что повышенное стабилизирующее взаимодействие наблюдается для больших ароматических димеров. Как отмечалось ранее, эта энергия взаимодействия сильно зависит от геометрии. Действительно, большие ароматические димеры стабилизируются относительно их насыщенных аналогов только в геометрии сэндвича, в то время как их энергии аналогичны при Т-образном взаимодействии.

а) Замещенные нафталины и б) Гомодесмотическое рассечение бензола, использованное Блумом и Уилером [18] для количественной оценки эффектов делокализации на укладку пи.

Блум и Уиллер использовали более прямой подход к моделированию роли ароматичности. [18] Авторы сравнили взаимодействия между бензолом и 2-метилнафталином или его неароматическим изомером, 2-метилен-2,3-дигидронафталином. Последнее соединение обеспечивает средства сохранения количества p-электронов, однако, устраняя эффекты делокализации. Удивительно, но энергии взаимодействия с бензолом выше для неароматического соединения, что позволяет предположить, что локализация пи-связи благоприятна для пи-стэкинг-взаимодействий. Авторы также считали гомодесмотическимразделение бензола на этилен и 1,3-бутадиен и сравнение этих взаимодействий в сэндвиче с бензолом. Их расчет показывает, что энергия взаимодействия между бензолом и гомодесмотическим бензолом выше, чем у димера бензола как в сэндвич-конформациях, так и в параллельных смещенных конформациях, что снова подчеркивает благоприятность локализованных взаимодействий по пи-связям. Эти результаты убедительно свидетельствуют о том, что ароматичность не требуется для взаимодействия пи-стэкинга в этой модели.

Даже в свете этих свидетельств Гримме заключает, что наложение числа пи действительно существует. [17] Однако он предупреждает, что меньшие кольца, особенно в Т-образных конформациях, не ведут себя значительно иначе, чем их насыщенные аналоги, и что этот термин следует указывать для более крупных колец в сложенных конформациях, которые, кажется, демонстрируют кооперативное пи электронный эффект.

Приложения [ править ]

Фуллерен связаны в buckycatcher через ароматические укладываемых взаимодействий. [19]

Яркая демонстрация стекирования - это ловец баксов . [19] Этот молекулярный пинцет построен на основе двух вогнутых бакибар, которые идеально подходят для одной выпуклой молекулы фуллерена . Комплексообразование происходит просто путем испарения раствора толуола, содержащего оба соединения. В растворе константа ассоциации 8600 M -1 измеряется на основании изменений химических сдвигов ЯМР .

Такрин связывается с ацетилхолинэстеразой (PDB 1ACJ). Предлагается пи-стэкинг-взаимодействие между такрином (синий) и Trp84 (красный).

Укладка Pi преобладает в кристаллических структурах белков, а также способствует взаимодействию между небольшими молекулами и белками. В результате взаимодействия пи-пи и катион-пи являются важными факторами в рациональном дизайне лекарств. [20] Одним из примеров является одобренный FDA ингибитор ацетилхолинэстеразы (AChE) такрин, который используется при лечении болезни Альцгеймера . Предполагается, что такрин имеет взаимодействие pi-стэкинга с индольным кольцом Trp84, и это взаимодействие было использовано при рациональной разработке новых ингибиторов AChE. [21]

Добавление в фармакологические активные соединения [ править ]

Аналог кокаина 21b, антагонист

Несколько вариантов пи-координированных фенилов даже были протестированы с использованием переходных металлов для укладки η 6 -фенилтропанов с использованием циклопентадиенила и трикарбонила вместо бензола. Что в случае трикарбонила удваивает сродство соединения к предполагаемому сайту лиганда (предполагается, что из-за результирующих электростатических влияний, более благоприятных для мишени). [22]

В супрамолекулярной сборке [ править ]

Рис. 2. Стоддартский синтез [2] катенана ...

π-системы являются важными строительными блоками супрамолекулярной сборки из-за их разнообразных нековалентных взаимодействий с различными функциональными группами. Ярким примером применения π – π взаимодействий в супрамолекулярной сборке является синтез катенана . Основная задача синтеза катенана - это контролируемая блокировка молекул. Стоддарт и его сотрудники разработали серию систем, использующих сильные π – π-взаимодействия между богатыми электронами производными бензола и бедными электронами пиридиниевыми кольцами. [23] [2] Катанен был синтезирован реакцией бис (пиридиния) ( A ), биспарафенилена-34-краун-10 ( B ) и 1,4 -бис (бромметил) бензола ( C) (Рис.2). Взаимодействие π – π между A и B направляет образование взаимосвязанного интермедиата-матрицы, который затем подвергается циклизации путем реакции замещения соединением C с образованием продукта [2] катенана.

См. Также [ править ]

  • Нековалентное взаимодействие
  • Дисперсия (химия)
  • Катион – пи взаимодействие
  • Интеркаляция (биохимия)
  • Интеркаляция (химия)

Ссылки [ править ]

  1. ^ Мартинес, Челси Р .; Айверсон, Брент Л. (2012). «Переосмысление термина« пи-стекинг » » . Химическая наука . 3 (7): 2191. DOI : 10.1039 / c2sc20045g . ЛВП : 2152/41033 . ISSN  2041-6520 .
  2. ^ a b c Синнокрот, Миссури; Валеев, Э.Ф .; Шерилл, CD (2002). «Оценки предела ab initio для пи-пи взаимодействий: димер бензола». Варенье. Chem. Soc . 124 (36): 10887–10893. DOI : 10.1021 / ja025896h . PMID 12207544 . 
  3. ^ a b Huber, Roland G .; Margreiter, Michael A .; Fuchs, Julian E .; фон Графенштейн, Сюзанна; Tautermann, Christofer S .; Liedl, Klaus R .; Фокс, Томас (2014). "Гетероароматические π-складывающиеся энергетические пейзажи" . Журнал химической информации и моделирования . 54 (5): 1371–1379. DOI : 10.1021 / ci500183u . PMID 24773380 . 
  4. ^ МакГоги, Великобритания; Gagné, M; Раппе, АК (1998). «Взаимодействия Pi-Stacking. Живы и здоровы в белках» . J. Biol. Chem . 273 (25): 15458–15463. DOI : 10.1074 / jbc.273.25.15458 . PMID 9624131 . 
  5. ^ a b Battaglia, MR; Букингем, AD; Уильямс, JH (1981). «Электрические квадрупольные моменты бензола и гексафторбензола». Chem. Phys. Lett . 78 (3): 421–423. Bibcode : 1981CPL .... 78..421B . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (81) 85228-1 .
  6. ^ Райли, KE; Хобза, П. (2013). «О важности и происхождении ароматических взаимодействий в химии и биодисциплинах». В соотв. Chem. Res . 46 (4): 927–936. DOI : 10.1021 / ar300083h .
  7. ^ Хантер, Кристофер А .; Сандерс, Джереми К.М. (1990). «Природа π – π взаимодействий». Варенье. Chem. Soc . 112 (14): 5525–5534. DOI : 10.1021 / ja00170a016 .
  8. ^ Коззи, Франко; Чинквини, Мауро; Аннузиата, Рита; Сигел, Джей С. (1993). «Доминирование полярных / .pi. Чрезмерный эффект переноса заряда в пакетных взаимодействиях фенила». Варенье. Chem. Soc . 115 (12): 5330–5331. DOI : 10.1021 / ja00065a069 .
  9. ^ а б Кокрофт, SL; Хантер, Калифорния; Лоусон, КР; Перкинс, Дж; Urch, CJ (2005). «Электростатический контроль взаимодействия ароматических стекол». Варенье. Chem. Soc . 127 (24): 8594–8595. DOI : 10.1021 / ja050880n . PMID 15954755 . 
  10. ^ Кокрофт, SL; Перкинс, Дж; Zonta, C; Адамс, H; Spey, SE; Низкий, см; Винтер, JG; Лоусон, КР; Urch, CJ (2007). «Заместители эффекты на ароматические взаимодействия стекирования» . Орг. Biomol. Chem . 5 (7): 1062–1080. DOI : 10.1039 / b617576g . PMID 17377660 . 
  11. ^ Рашкин, MJ; Уотерс, ML (2002). «Неожиданные эффекты заместителей в смещенных пи-пи-взаимодействиях в воде». Варенье. Chem. Soc . 124 (9): 1860–1861. DOI : 10.1021 / ja016508z . PMID 11866592 . 
  12. ^ Синнокрот, Мутасем Омар; Шерилл, К. Дэвид (2003). «Неожиданные эффекты заместителей при непосредственном π-суммировании взаимодействий». J. Phys. Chem. . 107 (41): 8377–8379. Bibcode : 2003JPCA..107.8377S . DOI : 10.1021 / jp030880e .
  13. ^ Рингер, AL; Синнокрот, МО; Лайв, РП; Шерилл, CD (2006). «Влияние нескольких заместителей на сэндвич и Т-образные пи-пи взаимодействия». Chem. Евро. Дж . 12 (14): 3821–8. DOI : 10.1002 / chem.200501316 . PMID 16514687 . 
  14. ^ Синнокрот, Миссури; Шерилл, CD (2006). «Высокоточные квантово-механические исследования пи – пи взаимодействий в димерах бензола». J. Phys. Chem. . 110 (37): 10656–10668. Bibcode : 2006JPCA..11010656S . DOI : 10.1021 / jp0610416 . PMID 16970354 . 
  15. ^ а б Уиллер, SE; Houk, KN (2008). «Эффекты заместителей в димере бензола обусловлены прямыми взаимодействиями заместителей с незамещенным бензолом» . Варенье. Chem. Soc . 130 (33): 10854–10855. DOI : 10.1021 / ja802849j . PMC 2655233 . PMID 18652453 .  
  16. ^ Паливал, S .; Geib, S .; Уилкокс, CS (1994). "Молекулярный торсионный баланс для слабых сил молекулярного распознавания. Влияние ароматических взаимодействий" Tilted-T "между гранями на конформационный отбор и твердотельную структуру". Варенье. Chem. Soc . 116 (10): 4497–4498. DOI : 10.1021 / ja00089a057 .
  17. ^ a b Гримме, Стефан (2008). «Действительно ли существуют специальные нековалентные π – π-стекирующие взаимодействия?». Энгью. Chem. Int. Эд . 47 (18): 3430–3434. DOI : 10.1002 / anie.200705157 .
  18. ^ a b Блум, Джейкоб WG; Уилер, Стивен Э. (2011). «Удаление ароматичности из ароматических взаимодействий». Энгью. Chem . 123 (34): 7993–7995. DOI : 10.1002 / ange.201102982 .
  19. ^ a b A. Sygula, FR Fronczek, R. Sygula, PW Rabideau и MM Olmstead (2007). "Двойной вогнутый ловец углеводородов". Варенье. Chem. Soc. 129 (13): 3842–3843. DOI : 10.1021 / ja070616p . PMID 17348661 .  CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  20. ^ Бабин, RE; Бендер, SL (1997). "Молекулярное распознавание комплексов белок-минус-лиганд: приложения к разработке лекарств". Chem. Ред . 97 (5): 1359–1472. DOI : 10.1021 / cr960370z . PMID 11851455 . 
  21. ^ Да Сильва, Швейцария; и другие. (2006). «Молекулярное моделирование, стыковка и исследования ADMET, примененные к разработке нового гибрида для лечения болезни Альцгеймера». J. Mol. Графическое моделирование . 25 (2): 169–175. DOI : 10.1016 / j.jmgm.2005.12.002 . PMID 16413803 . 
  22. ^ Сингх, Сатендра; и другие. (2000). «Химия, дизайн и взаимосвязь структура-активность антагонистов кокаина» (PDF) . Chem. Ред . 100 (3): 925–1024. DOI : 10.1021 / cr9700538 . PMID 11749256 .  
  23. ^ Эштон, PR; Гуднау, TT; Kaifer, AE; и другие. (1989). "A [2] Catenane на заказ". Дж. Энгью. Chem. Int. Эд . 28 (10): 1396–1399. DOI : 10.1002 / anie.198913961 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Луо, Р; Гилсон, HS; Поттер, MJ; Гилсон, МК (2001). «Физические основы укладки оснований нуклеиновых кислот в воде» . Biophys J . 80 (1): 140–8. Bibcode : 2001BpJ .... 80..140L . DOI : 10.1016 / S0006-3495 (01) 76001-8 . PMC  1301220 . PMID  11159389 .
  • Ларри Вольф (2011): π-π (π-Stacking) взаимодействия: происхождение и модуляция