Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с УФ-стабилизаторов в пластике )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Сравнение веревки, поврежденной атмосферным воздействием, со свежей веревкой. Обратите внимание на потертость и обесцвечивание.
Это пластиковое ведро несколько лет использовалось как цветочный горшок под открытым небом, из-за фотодеградации оно стало хрупким, из-за чего часть его отломилась при перемещении.

В химии полимеров фотоокисление (иногда: окислительное фотодеградация ) - это разрушение поверхности полимера из-за комбинированного действия света и кислорода. [1] Это наиболее значительный фактор выветривания пластмасс. [2] Фотоокисление вызывает разрыв полимерных цепей (разрыв цепи ), в результате чего материал становится все более хрупким. Это приводит к механическому повреждению и, на поздней стадии, образованию микропластика . В текстиле этот процесс называется фототорговлей .

Были разработаны технологии как для ускорения, так и для подавления этого процесса. Например, пластиковые строительные элементы, такие как двери, оконные рамы и водосточные желоба, прослужат десятилетия, что требует использования современных УФ- полимерных стабилизаторов . И наоборот, одноразовые пластмассы можно обрабатывать биоразлагаемыми добавками, чтобы ускорить их фрагментацию. Многие пигменты и красители могут аналогичным образом оказывать воздействие из-за их способности поглощать УФ-энергию.

Восприимчивые полимеры [ править ]

2015 Мировое производство пластика по типу полимера:
PP: полипропилен , PE: полиэтилен , PVC: поливинилхлорид , PS: полистирол , PET: полиэтилентерефталат

Восприимчивость к фотоокислению зависит от химической структуры полимера. Некоторые материалы обладают превосходной стабильностью, например фторполимеры , полиимиды , силиконы и некоторые акрилатные полимеры . Однако в мировом производстве полимеров преобладает ряд товарных пластмасс, на которые приходится большая часть пластиковых отходов . Из них полиэтилентерефталат (ПЭТ) имеет только умеренную стойкость к ультрафиолетовому излучению, а другие, которые включают полистирол , поливинилхлорид (ПВХ) и полиолефины, такие как полипропилен (ПП) и полиэтилен. (PE) все очень восприимчивы.

Фотоокисление - это форма фотодеградации, которая начинается с образования свободных радикалов в полимерной цепи, которые затем вступают в реакцию с кислородом в цепных реакциях . Для многих полимеров общий механизм автоокисления является разумным приближением к химическому составу, лежащему в основе. Процесс является автокаталитическим , генерируя все большее количество радикалов и активных форм кислорода. Эти реакции приводят к изменениям молекулярной массы (и молекулярно-массового распределения ) полимера, и как следствие этого материал становится более хрупким. Общий процесс можно разделить на четыре этапа:

Инициирование процесса генерации первоначального свободного радикала.
Размножение превращение одного активного вида в другой
Этапы разветвления цепи, которые заканчиваются образованием более чем одного активного вида. Фотолиз из гидропероксидов является основным примером.
Этапы прекращения, на которых удаляются активные частицы, например, путем радикального диспропорционирования.

Фотоокисление может происходить одновременно с другими процессами, такими как термическое разложение , и каждый из них может ускорять другой.

Полиолефины [ править ]

Полиолефины, такие как полиэтилен и полипропилен , подвержены фотоокислению, и около 70% светостабилизаторов, производимых во всем мире, используются для их защиты, несмотря на то, что они составляют лишь около 50% мирового производства пластмасс. [1] Алифатические углеводороды могут адсорбировать только ультрафиолетовые лучи высокой энергии с длиной волны ниже ~ 250 нм, однако атмосфера Земли и озоновый слой экранируют такие лучи с нормальной минимальной длиной волны 280-290 нм. [3] Таким образом, основная масса полимера является фотоинертной, а разрушение объясняется наличием различных примесей, которые вводятся на стадиях производства или обработки. К ним относятся гидропероксиди карбонильные группы, а также соли металлов, такие как остатки катализатора.

Все эти виды действуют как фотоинициаторы . [4] Органические группы способны поглощать УФ-свет с длиной волны выше 290 нм, после чего они подвергаются фотолизу с образованием радикалов. [5] Примеси металлов действуют как фотокатализаторы , [6] хотя такие реакции могут быть сложными. [7] [8] Также было высказано предположение, что в этом участвуют комплексы с переносом заряда полимер-O 2 . [9] [10] При инициации в полимерной цепи образуются радикалы углерода, иногда называемые макрорадикалами (P •).


Циклический механизм автоокисления

Инициирование цепочки

Цепное распространение

Разветвление цепи

Прекращение


Классически углеродно-центрированные макрорадикалы (P •) быстро реагируют с кислородом с образованием гидропероксильных радикалов (POO •), которые, в свою очередь, отрывают атом H от полимерной цепи с образованием гидропероксида (POOH) и свежего макрорадикала. Гидропероксиды легко подвергаются фотолизу с образованием алкоксильного макрорадикала (PO •) и гидроксильного радикала (HO •), оба из которых могут образовывать новые полимерные радикалы посредством отщепления водорода. Предложены неклассические альтернативы этим шагам. [11] алкоксильной радикал может также проходить бета - расщеплению , [12] генерируют ацил - кетон и макрорадикал. Это считается основной причиной обрыва цепи в полипропилене. [13]

Вторичные гидропероксиды также могут подвергаться внутримолекулярной реакции с образованием кетонной группы, хотя это ограничивается полиэтиленом. [1] [14] [15] [16]

Кетоны, образующиеся в результате этих процессов, сами по себе фотоактивны, хотя и намного слабее. При температуре окружающей среды они претерпевают реакции Норриша II типа с разрывом цепи. [17] Они также могут поглощать УФ-энергию, которую затем могут передавать O 2 , заставляя его перейти в свое высокореактивное триплетное состояние . [18] Триплетный кислород - мощный окислитель, который может продолжать образование и вызывать дальнейшее разложение.

Полистирол [ править ]

Правильные этапы разложения полистирола

Для полистирола полный механизм фотоокисления все еще является предметом дискуссий, поскольку разные пути могут действовать одновременно [19] и варьироваться в зависимости от длины волны падающего света. [20] Тем не менее, есть согласие по основным шагам. [21]

Чистый полистирол не должен поглощать свет с длиной волны ниже ~ 280 нм, и инициирование объясняется фотолабильными примесями (гидропероксидами) и комплексами с переносом заряда, [22] все из которых способны поглощать нормальный солнечный свет. [23] Комплексы с переносом заряда кислорода и фенильных групп полистирола поглощают свет с образованием синглетного кислорода , который действует как радикальный инициатор. [22] Карбонильные примеси в полимере (например, ацетофенон ) также поглощают свет в ближнем ультрафиолетовом диапазоне (от 300 до 400 нм), образуя возбужденные кетоны, способные отрывать атомы водорода непосредственно от полимера. [23] Гипероксид подвергается фотолизу с образованием гидроксильных и алкоксильных радикалов.

Эти инициирующие шаги генерируют макрорадикалы в третичных сайтах, поскольку они более стабилизированы. Этапы распространения практически идентичны тем, которые наблюдаются для полиолефинов; с окислением, отрывом водорода и фотолизом, что приводит к реакциям бета-расщепления и увеличению числа радикалов. На эти стадии приходится большая часть разрыва цепи, однако по второстепенному пути гидропероксид непосредственно реагирует с полимером с образованием кетонной группы ( ацетофенона ) и концевого алкена без образования дополнительных радикалов. [24]

Во время фотоокисления полистирол становится желтым, что объясняется образованием полиенов из этих концевых алкенов. [25]

Поливинилхлорид - (ПВХ) [ править ]

Хлорорганические соединения, такие как поливинилхлорид (ПВХ), не поглощают свет выше 220 нм. Инициирование фотоокисления вместо этого вызывается различными группами, в том числе неоднородностями или дефектами полимерной цепи [26] [27], а также гидропероксидами, карбонильными группами и двойными связями. [28] Гидропероксиды, образующиеся во время обработки, являются наиболее важным инициатором для начала, [29] однако их концентрация уменьшается во время фотоокисления, тогда как концентрация карбонила увеличивается, [30] так как такие карбонилы могут стать первичным инициатором с течением времени. [29] [31] [32]

Стадии распространения включают гидропероксильный радикал, который может отводить водород как из углеводородных (-CH 2 -), так и из хлорорганических (-CH 2 Cl-) участков в полимере со сравнимой скоростью. [29] [31] Радикалы, образующиеся в углеводородных центрах, быстро превращаются в алкены с потерей радикального хлора. При этом образуются аллильные водороды (показаны красным), которые более восприимчивы к отщеплению водорода, что приводит к образованию полиенов в реакциях типа «застежка-молния».

Когда полиены содержат по крайней мере восемь сопряженных двойных связей, они становятся окрашенными, что приводит к пожелтению и, в конечном итоге, к потемнению материала. Это немного компенсируется более длинными полиенами, которые фотообесцвечиваются кислородом воздуха [33], однако ПВХ в конечном итоге обесцвечивается, если не присутствуют полимерные стабилизаторы . Реакции на хлорорганических участках протекают через обычные гидропероксил и гидропероксид до того, как фотолиз дает α-хлор-алкоксильный радикал. Этот вид может подвергаться различным реакциям с образованием карбонилов, пероксидных поперечных связей и продуктов бета-расщепления. [34]

Фотоокисление ПВХ. Судьба α-хлоралкоксильного радикала (по часовой стрелке сверху): бета-расщепление с образованием хлорангидрида или кетона. Димеризация с образованием пероксидной сшивки. Отвод водорода с последующей потерей HCl с образованием кетона.

Поли (этилентерефталат) - (ПЭТ) [ править ]

В отличие от большинства других товарных пластиков полиэтилентерефталат (ПЭТ) способен поглощать ближние ультрафиолетовые лучи солнечного света. Поглощение начинается с 360 нм, становится сильнее ниже 320 нм и очень значительно ниже 300 нм. [1] [35] [36] Несмотря на то, что этот ПЭТ имеет лучшую стойкость к фотоокислению, чем другие товарные пластмассы , это связано с низким квантовым выходом . [37] Химия разложения усложняется из-за одновременной фотодиссоциации(т.е. без кислорода) и реакции фотоокисления ароматической и алифатической частей молекулы. Разрыв цепи является доминирующим процессом, при этом разветвление цепи и образование окрашенных примесей встречаются реже. Окись углерода, двуокись углерода и карбоновые кислоты являются основными продуктами. [35] [36] Фотоокисление других линейных сложных полиэфиров, таких как полибутилентерефталат и полиэтиленнафталат, происходит аналогичным образом.

Фотодиссоциация включает образование возбужденного звена терефталевой кислоты, которое претерпевает реакции Норриша . Преобладает реакция типа I, которая вызывает разрыв цепи в карбонильном звене с образованием ряда продуктов. [1] [38]

Реакции Норриша типа II менее распространены, но приводят к образованию ацетальдегида в виде сложных эфиров винилового спирта. [36] Имеет чрезвычайно низкий порог запаха и вкуса и может вызывать неприятный привкус в бутилированной воде. [39]

Радикалы, образующиеся в результате фотолиза, могут инициировать фотоокисление в ПЭТ. Фотоокисление ядра ароматической терефталевой кислоты приводит к его ступенчатому окислению до 2,5-дигидрокситерефталевой кислоты. Процесс фотоокисления на алифатических участках аналогичен процессу, наблюдаемому для полиолефинов, с образованием гидроперекисей, что в конечном итоге приводит к бета-разрыву полимерной цепи. [1]

Вторичные факторы [ править ]

Окружающая среда [ править ]

Возможно, удивительно, что влияние температуры часто больше, чем воздействие УФ-излучения. [5] Это можно увидеть в терминах уравнения Аррениуса , которое показывает, что скорости реакции имеют экспоненциальную зависимость от температуры. Для сравнения, зависимость скорости разложения от УФ-излучения и доступности кислорода в целом линейна. Поскольку океаны холоднее суши, загрязнение морской среды пластиком ухудшается медленнее. [40] [41] Материалы, захороненные на свалках, совсем не разлагаются в результате фотоокисления, хотя они могут постепенно разлагаться в результате других процессов.

Механическое напряжение может влиять на скорость фотоокисления [42], а также может ускорять физическое разрушение пластмассовых предметов. Напряжение может быть вызвано механической нагрузкой (напряжения растяжения и сдвига) или даже температурным циклом , особенно в композитных системах, состоящих из материалов с разными температурными коэффициентами расширения. Точно так же внезапный дождь может вызвать термический стресс .

Влияние красителей / пигментов [ править ]

Красители и пигменты используются в полимерных материалах для придания цвета, однако они также могут влиять на скорость фотоокисления. Многие из них поглощают УФ-лучи и, таким образом, защищают полимер, однако поглощение может привести к переходу красителей в возбужденное состояние, в котором они могут атаковать полимер или передавать энергию O 2 с образованием разрушающего синглетного кислорода . Примером является Cu-фталоцианин , он сильно поглощает УФ-свет, однако возбужденный Cu-фталоцианин может действовать как фотоинициатор , отрывая атомы водорода от полимера. [43] Его взаимодействие может стать еще более сложным, если присутствуют другие добавки. [44] Аналогичным образом технический углерод экранирует ультрафиолетовый свет, но значительно увеличивает количество тепловой энергии, поглощаемой пластиком.

Добавки для улучшения деградации [ править ]

К полимерам можно добавлять биоразлагаемые добавки для ускорения их разложения. В случае фотоокисления используются добавки OXO-биодеградации . [45] Это соли переходных металлов, таких как железо (Fe) , марганец (Mn) и кобальт (Co) . Комплексы Fe увеличивают скорость фотоокисления, способствуя гомолизу гидропероксидов посредством реакций Фентона .

Использование таких добавок вызывает споры из-за опасений, что обработанные пластмассы не полностью биоразлагаются, а вместо этого приводят к ускоренному образованию микропластиков . [46] Оксопластики было бы трудно отличить от необработанного пластика, но их включение в переработку пластика привело бы к созданию дестабилизированного продукта с меньшим количеством потенциальных применений, что потенциально поставило бы под угрозу экономическое обоснование переработки любого пластика. Оксо-биоразлагающие добавки были запрещены в ЕС в 2019 году [47]

Профилактика [ править ]

См. Также: Полимерные стабилизаторы
Активный принцип поглощения ультрафиолета через фотохромный переход

УФ-воздействие солнечным светом может быть уменьшено или предотвращено путем добавления анти-УФ полимерных стабилизаторов , обычно перед формованием продукта путем литья под давлением . УФ-стабилизаторы в пластмассах обычно действуют, преимущественно поглощая УФ-излучение и рассеивая энергию в виде тепла низкого уровня. Используемые химические вещества аналогичны тем, что используются в солнцезащитных средствах, которые защищают кожу от УФ-излучения. Они часто используются в пластмассах , в том числе в косметике и пленках . Различные УФ-стабилизаторы используются в зависимости от подложки, предполагаемого срока службы и чувствительности к УФ-разрушению. УФ-стабилизаторы, такие как бензофеноны, работают, поглощая УФ-излучение и предотвращая образование свободных радикалов . В зависимости от замены спектр поглощения УФ- излучения изменяется в зависимости от области применения. Концентрации обычно колеблются от 0,05% до 2%, в некоторых случаях до 5%.

Часто стекло может быть лучшей альтернативой полимерам, когда дело доходит до разложения под воздействием УФ-излучения. Большинство широко используемых типов стекла обладают высокой устойчивостью к УФ-излучению. Например, взрывозащищенные лампы для нефтяных вышек могут быть изготовлены из полимера или стекла. Здесь УФ-излучение и непогода настолько разрушают полимер, что его приходится часто менять.

Поли (этилен-нафталат) (PEN) можно защитить, нанеся покрытие из оксида цинка, которое действует как защитная пленка, уменьшающая диффузию кислорода. [48] Оксид цинка также можно использовать для обработки поликарбоната (ПК), чтобы уменьшить скорость окисления и фото-пожелтения, вызванного солнечным излучением. [49]

Анализ [ править ]

Погодные испытания полимеров [ править ]

Основная статья: Погодные испытания полимеров

Фотоокисление полимеров можно исследовать с помощью естественных или ускоренных погодных испытаний. [50] Такие испытания важны для определения ожидаемого срока службы пластмассовых изделий, а также судьбы пластиковых отходов .

Обнаружение [ править ]

ИК-спектр, показывающий поглощение карбонила из-за разложения полиэтилена УФ
Пример тестового устройства

Деградацию можно обнаружить до появления серьезных трещин в продукте с помощью инфракрасной спектроскопии . [51] В частности, пероксигруппы и карбонильные группы, образованные в результате фотоокисления, имеют четкие полосы поглощения.

В примере, показанном слева, карбонильные группы были легко обнаружены с помощью ИК-спектроскопии на литой тонкой пленке. Изделие представляло собой дорожный конус, изготовленный методом ротационного формования из ПВД , который преждевременно треснул в процессе эксплуатации. Многие аналогичные конусы также потерпели неудачу из-за того, что во время обработки не использовалась анти-УФ добавка. Другие пластмассовые изделия, которые вышли из строя, включали полипропиленовые кожухи, использовавшиеся на дорожных работах, которые треснули после эксплуатации всего в течение нескольких месяцев.

См. Также [ править ]

  • Деградация полимера
  • Фотодеградация
  • Термическая деструкция полимеров
  • Судебная полимерная инженерия
  • Коррозионное растрескивание под напряжением

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f Цвайфель, Ганс; Maier, Ralph D .; Шиллер, Майкл (2009). Справочник по добавкам пластмасс (6-е изд.). Мюнхен: Хансер. ISBN 978-3-446-40801-2.
  2. ↑ Feldman, D. (1 октября 2002 г.). «Выветривание полимеров: фотоокисление». Журнал полимеров и окружающей среды . 10 (4): 163–173. DOI : 10,1023 / A: 1021148205366 . S2CID 92300829 . 
  3. ^ Солнечная спектральная освещенность (1-е изд.). Вена: Международная комиссия по освещению. 1989. ISBN. 9783900734220.
  4. ^ Амин, MU; Scott, G .; Тиллекератне, ЛМК (январь 1975 г.). «Механизм фотоинициирования в полиэтилене». Европейский полимерный журнал . 11 (1): 85–89. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (75) 90179-2 .
  5. ^ a b Граузе, Гвидо; Цзянь, Мэй-Фанг; Иноуэ, Тихиро (ноябрь 2020 г.). «Изменения при выветривании полиолефинов». Разложение и стабильность полимеров . 181 : 109364. дои : 10.1016 / j.polymdegradstab.2020.109364 .
  6. ^ Аллен, Норман С .; Киринос-Падрон, Альфонсо; Хенман, Теренс Дж. (Март 1985 г.). «Фотоинициированное окисление полипропилена: обзор». Прогресс в органических покрытиях . 13 (2): 97–122. DOI : 10.1016 / 0033-0655 (85) 80020-0 .
  7. ^ Осава, Zenjiro (январь 1988). «Роль металлов и дезактиваторов металлов в деструкции полимеров». Разложение и стабильность полимеров . 20 (3–4): 203–236. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (88) 90070-5 .
  8. ^ Хуссейн, Икрам; Атикулла, Мухаммад; Фазаль, Атиф; Алам, Хуршид; Хосэн, Анвар (декабрь 2010 г.). «Влияние выбранных остаточных катализаторов Циглера-Натта и металлоценовых катализаторов на УФ-индуцированное разложение нестабилизированных гомополимерных пленок этилена». Разложение и стабильность полимеров . 95 (12): 2289–2299. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2010.09.004 .
  9. ^ Гейсман, Питер; Самперс, Жак (январь 1997 г.). «Влияние давления и температуры кислорода на химию УФ-разложения полиэтилена». Разложение и стабильность полимеров . 58 (1–2): 55–59. DOI : 10.1016 / S0141-3910 (97) 00012-8 .
  10. ↑ Chien, JCW (декабрь 1965 г.). «О возможном инициировании фотоокисления при возбуждении с переносом заряда». Журнал физической химии . 69 (12): 4317–4325. DOI : 10.1021 / j100782a040 .
  11. ^ Смит, Лиза М .; Эйткен, Хизер М .; Кут, Мишель Л. (18 сентября 2018 г.). «Судьба пероксильных радикалов при автоокислении: как на самом деле происходит деградация полимеров?». Счета химических исследований . 51 (9): 2006–2013. DOI : 10.1021 / acs.accounts.8b00250 . hdl : 1885/209140 . PMID 30016062 . 
  12. ^ Грей, Питер; Уильямс, Алан (1 апреля 1959 г.). «Термохимия и реакционная способность алкоксильных радикалов». Химические обзоры . 59 (2): 239–328. DOI : 10.1021 / cr50026a002 .
  13. ^ Карлссон, диджей; Уайлс, Д.М. (ноябрь 1969 г.). «Фотодеградация полипропиленовых пленок. III. Фотолиз гидропероксидов полипропилена». Макромолекулы . 2 (6): 597–606. Bibcode : 1969MaMol ... 2..597C . DOI : 10.1021 / ma60012a007 .
  14. ^ Коста, L .; Люда, народный депутат; Троссарелли, Л. (январь 1997 г.). «Полиэтилен сверхвысокой молекулярной массы - II. Термическое и фотоокисление» (PDF) . Разложение и стабильность полимеров . 58 (1–2): 41–54. DOI : 10.1016 / S0141-3910 (97) 00010-4 .
  15. ^ Gugumus, F. (январь 1990). «Вклад в фотолиз гидропероксидов в полиэтилене». Разложение и стабильность полимеров . 27 (1): 19–34. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (90) 90094-N .
  16. ^ Gugumus, F. (март 1988). «Вклад в фотоокисление полиэтилена». Angewandte Makromolekulare Chemie . 158 (1): 151–176. DOI : 10.1002 / apmc.1988.051580108 .
  17. ^ Хартли, GH; Гийе, Дж. Э. (март 1968 г.). "Фотохимия кетоновых полимеров. I. Исследования сополимеров этилена и окиси углерода". Макромолекулы . 1 (2): 165–170. Bibcode : 1968MaMol ... 1..165H . DOI : 10.1021 / ma60002a012 .
  18. ^ Rabek, JF; Анби, Б. (январь 1975 г.). «Роль синглетного кислорода в фотоокислительной деструкции и фотостабилизации полимеров». Полимерная инженерия и наука . 15 (1): 40–43. DOI : 10.1002 / pen.760150107 .
  19. ^ Кузина, Светлана I .; Михайлов, Альфа И. (ноябрь 2001 г.). «Фотоокисление полимеров 4. Двойной механизм фотоокисления полистирола: гидропероксидный и фотоцепной». Европейский полимерный журнал . 37 (11): 2319–2325. DOI : 10.1016 / S0014-3057 (01) 00028-3 .
  20. ^ Гардетт, Жан-Люк; Майло, Бенедикт; Лемер, Жак (январь 1995 г.). «Механизмы фотоокисления стирольных полимеров». Разложение и стабильность полимеров . 48 (3): 457–470. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (95) 00113-Z .
  21. ^ Юсиф, Эмад; Хаддад, Рагад (декабрь 2013 г.). «Фотодеградация и фотостабилизация полимеров, особенно полистирола: обзор» . SpringerPlus . 2 (1): 398. DOI : 10,1186 / 2193-1801-2-398 . PMC 4320144 . PMID 25674392 .  
  22. ^ a b Rabek, Ян Ф .; Рэнби, Бенгт (февраль 1974 г.). «Исследования механизма фотоокисления полимеров. I. Фотолиз и фотоокисление полистирола». Журнал науки о полимерах: издание химии полимеров . 12 (2): 273–294. Bibcode : 1974JPoSA..12..273R . DOI : 10.1002 / pol.1974.170120203 .
  23. ^ a b Ranby, B .; Луки, Джулия (1 января 1980 г.). «Новые аспекты фотодеградации и фотоокисления полистирола» . Чистая и прикладная химия . 52 (2): 295–303. DOI : 10,1351 / pac198052020295 .
  24. ^ Geuskens, G .; Baeyens-Volant, D .; Delaunois, G .; Лу-Винь, Q .; Piret, W .; Дэвид, К. (январь 1978 г.). «Фотоокисление полимеров - I». Европейский полимерный журнал . 14 (4): 291–297. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (78) 90051-4 .
  25. ^ Geuskens, G .; Baeyens-Volant, D .; Delaunois, G .; Лу-Винь, Q .; Piret, W .; Дэвид, К. (1 января 1978 г.). «Фотоокисление полимеров - I: количественное исследование химических реакций в результате облучения полистирола при длине волны 253,7 нм в присутствии кислорода». Европейский полимерный журнал . 14 (4): 291–297. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (78) 90051-4 .
  26. ^ Старнс, Уильям Х. (3 мая 2005). «Структурные дефекты поливинилхлорида» . Журнал науки о полимерах. Часть A: химия полимеров . 43 (12): 2451–2467. Bibcode : 2005JPoSA..43.2451S . DOI : 10.1002 / pola.20811 .
  27. ^ Adeniyi, Джейкоб Б .; Скотт, Джеральд (1 января 1987). «Влияние структурных дефектов на стабильность поливинилхлорида: критический обзор». Разложение и стабильность полимеров . 17 (2): 117–129. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (87) 90099-1 .
  28. ^ Старнс, WH (8 апреля 1981). "Фотодеградация поливинилхлорида: обзор последних исследований". Фотодеградация и фотостабилизация покрытий . 151 : 197–215. DOI : 10.1021 / Б.К.-1981-0151.ch014 .
  29. ^ a b c Бойд Курай, B .; Скотт, Г. (февраль 1981 г.). «Влияние термической обработки на ПВХ - Часть VIII: Роль термически образованных пероксидов на фотодеградацию». Разложение и стабильность полимеров . 3 (2): 127–135. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (81) 90005-7 .
  30. ^ Цзянь, Ли; Дафэй, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1991 г.). «Фотодеградация ПВХ: Часть II - Структурные изменения в цепях ПВХ». Разложение и стабильность полимеров . 31 (1): 1–7. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (91) 90091-5 .
  31. ^ a b Декер, К. (январь 1984 г.). «Разложение поливинилхлорида УФ-излучением - II». Европейский полимерный журнал . 20 (2): 149–155. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (84) 90201-5 .
  32. ^ Декер, Кристиан; Баландье, Мишель (июль 1981). «Фотоокисление поливинилхлорида». Фотохимия полимеров . 1 (3): 221–232. DOI : 10.1016 / 0144-2880 (81) 90021-X .
  33. ^ Rabek, Ян Ф .; Рэнби, Бенгт; Остенссон, Бенгт; Флодин, Пер (15 декабря 1979 г.). «Окисление полиеновых структур в поливинилхлориде молекулярным кислородом и синглетным кислородом» . Журнал прикладной науки о полимерах . 24 (12): 2407–2413. DOI : 10.1002 / app.1979.070241209 .
  34. ^ Цзянь, Ли; Дафэй, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1990 г.). «Фотодеградация ПВХ: Часть I - Фотодеградация в воздухе и азоте». Разложение и стабильность полимеров . 30 (3): 335–343. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (90) 90087-N .
  35. ^ а б День, М .; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическое разложение полиэтилентерефталата. II. Влияние длины волны и окружающей среды на процесс разложения». Журнал прикладной науки о полимерах . 16 (1): 191–202. DOI : 10.1002 / app.1972.070160117 .
  36. ^ a b c День, М .; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическая деструкция полиэтилентерефталата. III. Определение продуктов разложения и механизма реакции». Журнал прикладной науки о полимерах . 16 (1): 203–215. DOI : 10.1002 / app.1972.070160118 .
  37. ↑ Осборн, KR (август 1959). «Фотолиз полиэтилентерефталата». Журнал науки о полимерах . 38 (134): 357–367. Bibcode : 1959JPoSc..38..357O . DOI : 10.1002 / pol.1959.1203813407 .
  38. ^ Пел, Тиан; Уоллис, Кристофер Дж .; Хилл, Гэвин; Бритовсек, Джордж JP (август 2020 г.). «Разложение полиэтилентерефталата в естественных и ускоренных погодных условиях». Европейский полимерный журнал . 136 : 109873. DOI : 10.1016 / j.eurpolymj.2020.109873 .
  39. ^ Nawrocki, J; Домбровска, А; Борч, А (ноябрь 2002 г.). «Исследование карбонильных соединений в бутилированной воде из Польши». Исследования воды . 36 (19): 4893–4901. DOI : 10.1016 / S0043-1354 (02) 00201-4 . PMID 12448533 . 
  40. ^ Пеграм, Ян Э .; Андради, Энтони Л. (январь 1989 г.). «Выветривание выбранных полимерных материалов на открытом воздухе в условиях морского воздействия». Разложение и стабильность полимеров . 26 (4): 333–345. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (89) 90112-2 .
  41. ^ Chamas, Али; Мун, Хёнджин; Чжэн, Цзяцзя; Цю, Ян; Табассум, Тарнума; Чан, Джун Хи; Абу-Омар, Махди; Скотт, Сюзанна Л .; Су, Сангвон (9 марта 2020 г.). «Скорость деградации пластмасс в окружающей среде» . ACS Устойчивая химия и инженерия . 8 (9): 3494–3511. DOI : 10.1021 / acssuschemeng.9b06635 .
  42. ↑ Тайлер, Дэвид Р. (30 декабря 2004 г.). «Механистические аспекты влияния напряжения на скорость реакций фотохимической деградации в полимерах». Журнал макромолекулярной науки, часть C: обзоры полимеров . 44 (4): 351–388. DOI : 10.1081 / MC-200033682 . S2CID 97316912 . 
  43. ^ «ФОТО-ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ - Сравнение с низкомолекулярными соединениями» (PDF) . Pergamon Press Ltd. 1979 - Pure & Appi. Chem., Vol. 51, с. 233–240 . Проверено 9 февраля 2011 года .
  44. ^ Аллен, NS; Василиу, Ц .; Маршалл, GP; Чен, В. (январь 1989 г.). «Взаимодействие светостабилизаторов, антиоксидантов и пигментов при термическом и фотохимическом окислении полиэтиленовых пленок». Разложение и стабильность полимеров . 24 (1): 17–31. DOI : 10.1016 / 0141-3910 (89) 90130-4 .
  45. ^ Аммала, Энн; Бейтман, Стюарт; Дин, Кэтрин; Петинакис, Евстафий; Сангван, Парвин; Вонг, Сьюзен; Юань, Цян; Ю, Лонг; Патрик, Колин; Леонг, KH (август 2011 г.). «Обзор разлагаемых и биоразлагаемых полиолефинов». Прогресс в науке о полимерах . 36 (8): 1015–1049. DOI : 10.1016 / j.progpolymsci.2010.12.002 .
  46. ^ «О влиянии использования оксодеградируемого пластика, в том числе оксодеградируемого пластика» (PDF) . ЕВРОПЕЙСКИЙ . Дата обращения 11 ноября 2020 .
  47. ^ Директива ЕС 2019/904 (Статья 5) , Директива ЕС от 5 июня 2019 г.
  48. ^ L. Guedri-Knani, JL Gardette, M. Jacquet, A. Rivaton, Фотозащита полиэтиленнафталата с помощью покрытия из оксида цинка, Surface and Coatings Technology, Volumes 180-181, 1 March 2004, Pages 71-75
  49. ^ A. Moustaghfir, E. Tomasella, A. Rivaton, B. Mailhot, M. Jacquet, JL Gardette, J. Cellier, Покрытия из оксида цинка с напылением: структурное исследование и применение для фотозащиты поликарбоната, Технология поверхностей и покрытий, Объемы 180-181, 1 марта 2004 г., страницы 642-645.
  50. ^ Жак, LFE (ноябрь 2000 г.). «Ускоренное и наружное / естественное испытание покрытий». Прогресс в науке о полимерах . 25 (9): 1337–1362. DOI : 10.1016 / S0079-6700 (00) 00030-7 .
  51. ^ Селина, Мэтью С .; Линде, Эрик; Мартинес, Эстеван (март 2021 г.). «Карбонильная идентификация и неопределенности количественного определения окислительной деградации полимеров». Полимер деградационные и стабильность : 109550. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2021.109550 .