Реакция Аллана-Робинсон является химической реакцией , о-гидроксиарильных кетоны с ароматическими ангидридами с образованием флавонов (или изофлавонов ). [1] [2] [3] [4]
Если используются алифатические ангидриды, также могут образовываться кумарины . (См. Ацилирование Костанецкого .)
Механизм
Первым этапом является енолизация, которая представляет собой перенос протона с образованием гидроксида вместо карбонила и алкена вместо алкана. Второй этап - это ацилирование, при котором вновь образованная в результате енолизации связь атакует электрофильный углерод в ангидриде. На третьем этапе отображается выход карбоксилатной функциональности, поскольку это лучшая уходящая группа. В результате полученный карбоксилат атакует альфа-водород, чтобы снова создать енольную функциональность на четвертой стадии. Пятый этап показывает, как нуклеофильный гидроксид атакует карбонильный углерод с образованием нового шестичленного гетероциклического кольца. Полученная структура претерпевает перенос протона на стадии 6 для получения конечного продукта. Все шесть из этих стадий происходят в реакционной колбе при нагревании. [4] [5]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Аллан, Дж .; Robinson, R.J. Chem. Soc. 1924 , 125 , 2192.
- ^ Дайк, SF; Оллис, WD; Sainsbury, M. J. Org. Chem. +1961 , 26 , 2453. ( DOI : 10.1021 / jo01351a072 )
- ^ Wheller, TS (1952). «Флавон» . Органический синтез . 32 : 72. DOI : 10,15227 / orgsyn.032.0072 .
- ^ а б Джи Джек Ли (2009). Назовите Реакции. Сборник подробных механизмов реакции 4-е издание . Берлин, Де: Спрингер. ISBN 978-3-642-01052-1.
- ^ Грэм, Соломоновы острова, TW (17 января 2013 г.). Органическая химия . Фрайл, Крейг Б., Снайдер, С.А. (Скотт А.) (11-е изд.). Хобокен, штат Нью-Джерси. ISBN 9781118147399. OCLC 820665397 .