Аза-краун эфир


В химии аза - краун-эфир является аза-аналогом краун-эфира (циклический полиэфир). [2] [3] То есть он имеет атом азота (аминная связь) вместо каждого атома кислорода (эфирная связь) вокруг кольца. В то время как исходные краун-эфиры имеют формулы (CH 2 CH 2 O) n , исходные аза -краун-эфиры имеют формулы (CH 2 CH 2 NH) n , где n = 3, 4, 5, 6. Хорошо изученные аза -краун-эфиры включают триазациклононан (n = 3), циклен (n = 4), [4] и гексааза-18-краун-6.(n = 6). [5]

Синтез азакраун-эфиров сопряжен с трудностями, связанными с получением макроциклов . [7] 18-членное кольцо в (CH 2 CH 2 NH) 6 может быть синтезировано путем объединения двух компонентов триамина. [5] Реакцией с тозилхлоридом диэтилентриамин превращается в производное с двумя вторичными сульфаниламидами . Это соединение служит строительным блоком для макроциклизации .

Азакраны часто содержат триметиленовые ((СН 2 ) 3 ), а также этиленовые ((СН 2 ) 2 ) связи. Одним из примеров является циклам ( 1,4,8,11 -тетраазациклотетрадекан).

Во многих азакраун-эфирах некоторые или все амины являются третичными. Одним из примеров является три( третичный амин ) (CH 2 CH 2 NCH 3 ) 3 , известный как триметилтриазациклононан . Криптанды , трехмерные аза-короны, содержат третичные амины.

Другой большой класс макроциклических лигандов содержит как эфир, так и амины. [8] Одним из примеров является диаза-18-краун-6, [(CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 CH 2 NH)] 2 . [9]

Присутствие амина позволяет образовывать краун- эфиры лариата , которые имеют побочные ответвления, усиливающие комплексообразование катиона. [10]


Структура [Co(III)(CH 2 CH 2 NH) 6 ] 3+ . [1]