В химии , то сульфонамидную функциональная группа (также пишется сульфонамид ) представляет собой -S (= O) 2 -NH 2 , А сульфонил группа соединена с аминной группой. Условно говоря, эта группа неактивна. Аминовый центр больше не является основным. Связь SN разрывается с трудом. Из-за жесткости функциональной группы сульфонамиды обычно являются кристаллическими. По этой причине образование сульфонамида является классическим методом превращения амина в кристаллическое производное, которое можно определить по его температуре плавления. Многие важные препараты содержат группу сульфаниламидов. [1]
Сульфонамид (соединение) - это соединение, содержащее эту группу. Общая формула - RSO 2 NH 2 , где R - некоторая органическая группа. Например, «метансульфонамид» - это CH 3 SO 2 NH 2 . Любой сульфонамид можно рассматривать как производный сульфоновой кислоты путем замены гидроксильной группы аминогруппой. В медицине термин «сульфонамид» иногда используется как синоним сульфамидного препарата , производного или разновидности сульфаниламида. Первый сульфаниламид был открыт в Германии в 1932 году [2].
Синтез [ править ]
Сульфаниламиды можно получить в лаборатории разными способами. Классический подход предполагает реакцию сульфонилхлоридов с амином .
- RSO 2 Cl + R 2 NH → RSO 2 NR 2 + HCl
Основание, такое как пиридин , обычно добавляется для поглощения образующейся HCl. Показательным является синтез сульфонилметиламида. [3] Легкодоступным источником сульфонилхлорида является тозилхлорид . [4] Реакция первичных и вторичных аминов с бензолсульфонилхлоридом является основой реакции Хинсберга , метода обнаружения первичных и вторичных аминов.
Сультамы [ править ]
Сультамы - это циклические сульфаниламиды. Биоактивные сультамы включают противовоспалительный ампироксикам и противосудорожный препарат . Сультамы готовятся аналогично другим сульфаниламидам, учитывая тот факт, что сульфоновые кислоты депротонируются аминами. Их часто получают окислением в одном резервуаре дисульфидов или тиолов, связанных с аминами. [5] Альтернативный синтез сультамов включает первоначальное получение линейного сульфонамида с последующим образованием внутримолекулярной связи CC (т.е. циклизацией), стратегию, которая использовалась при синтезе темно-синего эмиттера на основе сультама для органической электроники. [6]
- Соединения на основе сульфаниламидов
Сульфаниламид , соединение, которое предвосхитило разработку сульфамидных препаратов.
Сульфаметоксазол - широко используемый антибиотик .
Ампироксикам - это сультам, применяемый как противовоспалительное средство.
Гидрохлоротиазид - это препарат, содержащий как ациклические, так и циклические сульфонамидные группы.
Камфорсултам - это сультам, используемый в качестве хирального вспомогательного вещества в органическом синтезе.
Сульфинамиды [ править ]
Родственные сульфинамиды (R (S = O) NHR) представляют собой амиды сульфиновых кислот (R (S = O) OH) (см. Сульфинил ). Хиральные сульфинамиды, такие как трет-бутансульфинамид , п-толуолсульфинамид [7] [8] и 2,4,6-триметилбензолсульфинамид [9], имеют отношение к асимметричному синтезу .
Дисульфонимиды [ править ]
Бис (трифторметансульфонил) анилин является источником трифлильной (CF 3 SO 2 + ) группы.
В disulfonimides относятся к типу RS (= O) 2 -N (Н) -S (= O) 2 -R»с двумя сульфонильные группы , фланкирующих амин. [10] Как и сульфинамиды, этот класс соединений используется в качестве катализаторов в энантиоселективном синтезе. [10] [11] [12]
См. Также [ править ]
- Сульфаниламид (лекарство)
- Сульфаминовая кислота
- Сульфамид
Ссылки [ править ]
- ^ Актер, П .; Чоу, AW; Dutko, FJ; McKinlay, MA "Химиотерапия". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_173 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Леви, Стюарт Б. (2002). Парадокс антибиотиков: как неправильное использование антибиотиков разрушает их лечебные свойства (2-е изд.). Кембридж, Массачусетс: Perseus Publ. п. 51. ISBN 9780738204406.
- ^ Organic Syntheses , Coll. Vol. 4, стр.943 (1963); Vol. 34, стр.96 (1954). Интернет-статья
- ^ Organic Syntheses , Coll. Vol. 5, стр. 39 (1973); Vol. 48, p.8 (1968) Интернет-статья
- ^ Рассадин, В .; Грошева, Д .; Томашевский, А. Соколов, В. «Методы синтеза сультамов» Химия гетероциклических соединений 2013, Vol. 49, стр39-65. 27. DOI : 10.1007 / s10593-013-1231-3 .
- ^ Вирк, Тарунприт Сингх; Ilawe, Niranjan V .; Чжан, Госянь; Yu, Craig P .; Вонг, Брайан М .; Чан, Джулиан МВ (2016). «Гетеро [5] геликен на основе сультама: синтез, структура и усиление излучения, вызванное кристаллизацией» . САУ Омега . 1 (6): 1336–1342. DOI : 10.1021 / acsomega.6b00335 . PMC 6640820 . PMID 31457199 .
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, стр. 47 (2004); Vol. 77, с. 50 (2000). Связь
- ^ Org. Synth. 2007, 84, 129-138 Ссылка
- ^ Org. Synth. 2006, 83, 131-140 Ссылка
- ^ а б Джеймс, Томас; ван Геммерен, Мануэль; Список, Бенджамин (2015). "Разработка и применение дисульфонимидов в энантиоселективном органокатализе". Chem. Ред . 115 (17): 9388–9409. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.5b00128 .
- ^ Treskow, M .; Neudörfl, J .; Гирнот, Р. (2009). «БИНБАМ - новый мотив сильных и хиральных кислот Бренстеда». Евро. J. Org. Chem . 2009 (22): 3693–3697. DOI : 10.1002 / ejoc.200900548 .
- ^ García-García, P .; Lay, F .; García-García, P .; Rabalakos, C .; Лист Б. (2009). "Мощный мотив хирального противовеса для асимметричного катализа" . Энгью. Chem. Int. Эд . 48 (24): 4363–4366. DOI : 10.1002 / anie.200901768 .