Муфта Кастро-Стивенс является кроссом реакции сочетания между медью (I) ацетилидом и арилгалогенидом в пиридине , образуя дизамещенный алкин и меди (I) галогенидом. [1] [2]
Муфта Кастро – Стивенса | |
---|---|
Названный в честь | Чарльз Э. Кастро Роберт Д. Стивенс |
Тип реакции | Реакция сцепления |
Идентификаторы | |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000525 |
Реакция была описана в 1963 году химиками Кастро и Стивенсом. [1] [2] Реакция подобна гораздо более раннему синтезу Розенмунда – фон Брауна (1914 г.) [3] [4] между арилгалогенидами и цианидом меди (I) и была модифицирована в 1975 г. с помощью сочетания Соногашира путем добавления палладиевый катализатор и получение медьорганического соединения на месте , что позволяет также каталитически использовать медь. [5] [6]
Типичная реакция дифенилацетилена получается сочетанием иодбензола с Cu C 2 C 6 H 5 в горячем пиридине : [1]
В отличие от сочетания Соногашира, сочетание Кастро-Стефенса может давать гетероциклические соединения, когда нуклеофильная группа находится в орто-положении по отношению к арилгалогениду, хотя для этого обычно требуется использование диметилформамида (ДМФ) в качестве растворителя. [7] [8]
Рекомендации
- ^ а б в Стивенс, РД; Кастро, CE (1963). «Замена арилйодидов ацетилидами меди. Синтез толанов и гетероциклов». J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. DOI : 10.1021 / jo01047a008 .
- ^ а б Оусли, округ Колумбия; Кастро, CE (1972). «Замещение арилгалогенидов ацетилидами меди (I): 2-фенилфуро [3,2- b ] пиридин» . Органический синтез . 52 : 128. DOI : 10,15227 / orgsyn.052.0128 .; Сборник , 6 , с. 916
- ^ Розенмунд, Карл В .; Удар, Эрих (1919). "Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe" [ Галоген, связанный с углеродом кольца, и его замена другими заместителями. I. Примечание: Замена галогена карбоксильной группой]. Бер. Dtsch. Chem. Ges. A / B (на немецком языке). 52 (8): 1749–1756. DOI : 10.1002 / cber.19190520840 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
- ^ фон Браун, Юлий; Манц, Готфрид (1931). "Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung" [Флуорантен и его производные. III. Уведомление]. Justus Liebigs Ann. Chem. (на немецком). 488 (1): 111–126. DOI : 10.1002 / jlac.19314880107 .
- ^ Соногашира, Кенкичи ; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобуэ (1975). «Удобный синтез ацетиленов: каталитические замещения ацетиленового водорода бромалкенами, йодаренами и бромпиридинами». Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 91094-3 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
- ^ Соногашира, Кенкичи (2002). «Разработка катализируемого Pd-Cu кросс-сочетания концевых ацетиленов с галогенидами sp 2 -углерода». J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. DOI : 10.1016 / s0022-328x (02) 01158-0 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
- ^ Бату, Гюнес; Стивенсон, Роберт (1980). «Синтез природных изокумаринов, артемидина и 3-пропилизокумарина». J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. DOI : 10.1021 / jo01296a044 .
- ^ Кастро, Чарльз Э .; Havlin, R .; Хонвад, ВК; Мальте, AM; Moje, Стив В. (1969). «Замещения меди (I). Объем и механизм замещения ацетилида меди». Варенье. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. DOI : 10.1021 / ja01051a049 .