Олефина синтез Кори-зима представляет собой серию химических реакций для превращения 1,2- диолов в олефины . [1] [2] Он назван в честь американского химика и лауреата Нобелевской премии Элиаса Джеймса Кори и американо-эстонского химика Роланда Артура Эдвина Винтера . [3]
Часто тиокарбонилдиимидазол используется вместо тиофосгена, как показано выше, поскольку тиофосген имеет профиль токсичности, подобный фосгену, тогда как тиокарбонилдиимидазол является гораздо более безопасной альтернативой.
Механизм
Механизм реакции включает образование циклического тиокарбоната из диола и тиофосгена . Второй этап включает обработку триметилфосфитом , который атакует атом серы , образуя S = P (OMe) 3 (за счет образования прочной двойной связи P = S ) и оставляя карбен . [4] Этот карбен разрушается с потерей углекислого газа с образованием олефина.
Альтернативный механизм не включает свободный карбеновый промежуточный продукт, а скорее включает атаку карбаниона второй молекулой триметилфосфита с сопутствующим разрывом связи сера-углерод. Стабилизированный фосфором карбанион затем подвергается отщеплению с образованием алкена вместе с ацилфосфитом, который затем декарбоксилатируется.
Олефинирование Кори-Винтера является стереоспецифической реакцией: транс- диол [ требуется уточнение ] дает транс- алкен, а цис- диол дает цис- алкен в качестве продукта.
Рекомендации
- ^ Кори, EJ ; Winter, RAE J. Am. Chem. Soc. 1 963 , 85 , 2677. ( DOI : 10.1021 / ja00900a043 )
- ^ Кори, EJ ; Hopkiss, PB Tetrahedron Lett. 1982 , 23 , 1979. ( DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 87238-X )
- ^ Блок, E. Org. Реагировать. 1984 , 30 , 457. DOI : 10.1002 / 0471264180.or030.02
- ^ Horton, D .; Тиндалл-младший, CG J. Org. Chem. 1970 , 35 (10) , 3558-3559. ( DOI : 10.1021 / jo00835a082 )