| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Карбонотиоил дихлорид | |||
| Другие имена Тиофосген; Тиокарбонилхлорид; Карбонотио дихлорид | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100,006,675  | ||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
| UNII | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| CSCl 2 | |||
| Молярная масса | 114,98 г / моль | ||
| Внешность | Красная жидкость | ||
| Запах | Стойкий удушающий запах | ||
| Плотность | 1,50 г / см 3 | ||
| Точка кипения | От 70 до 75 ° C (от 158 до 167 ° F, от 343 до 348 K) | ||
| Разложение | |||
| Растворимость в других растворителях | полярные органические растворители rxn с аминами и спиртами | ||
| -50,6 · 10 −6 см 3 / моль | |||
Показатель преломления ( n D ) | 1,558 | ||
| Структура | |||
| планарный, sp 2 , C 2v | |||
| Опасности | |||
| Основные опасности | Высокотоксичный | ||
| точка возгорания | 62 ° С (144 ° F, 335 К) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Фосген Тиокарбонилфторид Тиокарбонилбромид Дихлорид серы Тионилхлорид | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить ( что есть ?)  | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Тиофосген - это красная жидкость с формулой CSCl 2 . Это молекула с тригональной плоской геометрией. Есть две реакционноспособные связи C – Cl, которые позволяют использовать его в различных органических синтезах . [1]
Подготовка [ править ]
CSCl 2 получают в двухстадийном процессе из сероуглерода . На первой стадии сероуглерод хлорируется с получением трихлорметансульфенилхлорида ( перхлорметилмеркаптана ), CCl 3 SCl:
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + S 2 Cl 2
Хлорирование необходимо контролировать, поскольку избыток хлора превращает трихлорметансульфенилхлорид в четыреххлористый углерод . Паровая дистилляция отделяет трихлорметансульфенилхлорид, редкий сульфенилхлорид, и гидролизует монохлорид серы. Восстановление трихлорметансульфенилхлорида дает тиофосген:
- CCl 3 SCl + M → CSCl 2 + MCl 2
Обычно в качестве восстановителя М. используется олово [2]
Реакции [ править ]
CSCl 2 в основном используется для приготовления соединений со связностью CSX 2, где X = OR, NHR . [3] Такие реакции протекают через промежуточное соединение, такое как CSClX. При определенных условиях можно превратить первичные амины в изотиоцианаты . CSCl 2 также служит диенофилом, давая после восстановления производные 5-тиациклогексена. Тиофосген также известен как подходящий реагент в синтезе Кори-Винтера для стереоспецифического превращения 1,2-диолов в олефины. [4]
При облучении УФ-светом он образует димер «голова к хвосту»: [5]
- 2 CSCl 2 → S 2 (CCl 2 ) 2
В отличие от мономера тиофосгена, красной жидкости, фотодимер, пример 1,3- дитиетана , представляет собой бесцветное твердое вещество.
Соображения безопасности [ править ]
CSCl 2 считается высокотоксичным. [ необходима цитата ]
Ссылки [ править ]
- ^ Manchiu DS Lay, Mitchell W. Sauerhoff и Дональд Р. Сандерс "сероуглерод" в энциклопедии Ульмана промышленной химии, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a05_185
- ^ Дайсон, GM (1926). «Тиофосген» (PDF) . Органический синтез . 6 : 86. DOI : 10,15227 / orgsyn.006.0086 .; Сборник , 1 , стр. 506
- ^ Паскуаль, Роксана Мартинес "Тиофосген" Синлетт 2015, т. 26, с. 1776-1777. DOI : 10,1055 / с-0034-1380659
- ^ Шарма, С. (1978). «Тиофосген в органическом синтезе». Синтез . 1978 (11): 803–820. DOI : 10,1055 / с-1978-24896 .
- ^ Б. Кребс Х. Бейер (1969). «Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens». Z. anorg. allg. Chem . 365 : 199–210. DOI : 10.1002 / zaac.19693650315 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
Дальнейшее чтение [ править ]
- Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
