Кроконат синий или 1,2,3-трис (дицианометилен) кроконат представляет собой двухвалентный анион с химической формулой C
14N
6О2-
2или ((N≡C−) 2 C =) 3 (C 5 O 2 ) 2− . Это один из псевдооксоуглеродных анионов , поскольку его можно описать как производное кроконат- оксоуглеродного аниона C
5О2-
5заменой трех атомов кислорода дицианометиленовыми группами = C (-C≡N) 2 . Термин кроконат синий в качестве названия красителя конкретно относится к дикалиевой соли K
2C
14N
6О
2.
История и синтез [ править ]
Анион был синтезирован и охарактеризован А. Фатиади в 1978 г. вместе с кроконатом фиолетовым . Он получил соответствующую кислоту, синюю кроконатную кислоту C
14ЧАС
2N
6О
2обработав кроконовой кислотой C
5ЧАС
2О
5с малононитрилом в водном растворе при 80–90 ° C. [1] [2]
Свойства [ править ]
Синяя кроконатовая кислота [ править ]
Синяя кроконатная кислота имеет сильную кислотность (p K a1 ≈ 1). Он кристаллизуется из воды в виде пурпурного сесквигидрата C
14ЧАС
2N
6О
2· 1 1 ⁄ 2 ч
2O и дает красный раствор в ацетоне или этаноле, но темно-синий в воде. Он медленно гидролизуется в воде с образованием кроконовой кислоты фиолетового цвета . При длительном нагревании в воде образуются пластины темно-зеленого цвета, по-видимому, полимерные. [2] Синяя кроконатная кислота сохраняет ароматический характер и некоторые другие свойства кроконат-аниона. [3]
Кроконат голубой дианион [ править ]
В отличие от кроконат фиолетового, кроконат синий дианион не плоский; три дицианометиленовые группы повернуты примерно на 30 градусов от плоскости кольца.
Дикалиевая соль получается из кислоты обработкой метоксидом калия из воды в виде зелено-синего тригидрата , который медленно теряет воду, превращаясь в дигидрат. Водные растворы имеют интенсивный синий цвет. Он быстро превращается в кроконат фиолетовый при обработке гидроксидом калия . Это слабый полупроводник с проводимостью 10 -7 См см -1 при комнатной температуре. [2]
Бис ( тетраметиламмониевая ) соль ((CH 3 ) 4 ) 2 C
14N
6О
2имеет зелено-синий цвет и кристаллизуется в виде дигидрата. [2]
См. Также [ править ]
- 2- (Дицианометилен) кроконат
- Кроконат фиолетовый , 1,3-бис (дицианометилен) кроконат
- 1,2-бис (дицианометилен) скварат
- 1,3-бис (дицианометилен) скварат
Ссылки [ править ]
- ^ Александр Дж. Фатиади (1978), «Синтез 1,3- (дицианометилен) кроконатных солей. Новые делокализованные связи дианиона, кроконат фиолетовый». Журнал Американского химического общества , том 100, выпуск 8, страницы 2586–2587. DOI : 10.1021 / ja00476a073
- ^ a b c d Александр Дж. Фатиади (1980), «Псевдооксоуглероды. Синтез 1,2,3-трис (дицианометилен) кроконатных солей. Новый делокализованный по связям дианион, кроконат синий». Журнал органической химии, том 45, страницы 1338–1339. DOI : 10.1021 / jo01295a044
- ^ Лоуренс М. Доан, Александр Дж. Фатиади (1981) «Электрохимическое окисление солей кроконата; Доказательства химической эквивалентности атома кислорода карбонила и дицианометиленовой группы» doi : 10.1002 / anie.198206351
