Модель Дьюара – Чатта – Дункансона - это модель в металлоорганической химии, которая объясняет химические связи в алкеновых комплексах переходных металлов . Модель названа в честь Майкла Дж. С. Дьюара , [1] Джозефа Чатта и Л. А. Дункансона . [2] [3]
П-кислоты алкена жертвует электронную плотность в металлическом D-орбитальный из π-симметрия связывающей орбитали между атомами углерода. Металл отдает электроны обратно с (другой) заполненной d-орбитали на пустую π * разрыхляющую орбиталь . Оба этих эффекта имеют тенденцию к уменьшению порядка связи углерод-углерод, что приводит к удлинению расстояния C-C и снижению его частоты колебаний.
В соли Цейзе K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 O длина связи C-C увеличилась до 134 пикометров с 133 пм для этилена . В соединении никеля Ni (C 2 H 4 ) (PPh 3 ) 2 значение составляет 143 пм.
Взаимодействие также заставляет атомы углерода «повторно гибридизоваться» от sp 2 к sp 3 , на что указывает отклонение атомов водорода на этилене назад от металла. [4] Расчеты in silico показывают, что 75% энергии связи происходит от прямого пожертвования и 25% от обратного пожертвования. [5] Эта модель является конкретным проявлением более общей модели π-обратной связи .
Рекомендации
- ^ Дьюара, М. Bulletin де ла Société Chimique де Франс 1951 , 1 8, C79
- ^ "Олефиновые координационные соединения. Часть III. Инфракрасные спектры и структура: попытка получения комплексов ацетилена" Дж. Чатт и Л.А. Дункансон, Журнал химического общества , 1953 , 2939 doi : 10.1039 / JR9530002939
- ^ Направляющие эффекты в реакциях неорганического замещения. Часть I. Гипотеза, объясняющая транс-эффект Дж. Чатт, Л. А. Дункансон, Л. М. Венанци, Журнал химического общества , 1955 , 4456-4460 doi : 10.1039 / JR9550004456
- ^ Мисслер, Гэри Л .; Дональд А. Тарр (2004). Неорганическая химия . Река Аппер Сэдл, Нью-Джерси: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
- ^ Herrmann / Brauer: Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии Георг Тиме, Штутгарт, 1996