Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дисилин
Структурная формула дисилина
Имена
Название ИЮПАК
Дисилин
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
  • InChI = 1S / H2Si2 / c1-2 / h1-2H
    Ключ: NWEREQWWNYLPTF-UHFFFAOYSA-N
  • [SiH] # [SiH]
Характеристики
H 2 Si 2
Молярная масса58,186  г · моль -1
Родственные соединения
Родственные соединения
Ацетилен-
метилацетилен
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Дисилин представляет собой гидрид кремния с формулой Si
2ЧАС
2. Возможны несколько изомеров, но ни один из них не является достаточно стабильным, чтобы иметь практическое значение. Замещенные дисилины содержат формальную тройную связь кремний – кремний и поэтому иногда обозначаются как R 2 Si 2 (где R - группа заместителя). Они кремниевые аналоги алкинов .

Термин силина имеет два разных значения. Некоторые химики используют его для обозначения соединений, содержащих тройную связь кремний-кремний [1], тогда как другие используют этот термин для обозначения соединений, содержащих тройную связь кремний-углерод [2] по аналогии с силеном, который часто относится к соединениям, содержащим кремний. –Углеродные двойные связи. [3] Термин полисилин может относиться к слоистому полимеру (SiH) n или замещенным производным. [1]

Замещенные дисилины [ править ]

Строение первого дисилина охарактеризовано

Первым примером, выделенным и охарактеризованным с помощью рентгеновской кристаллографии, является изумрудно-зеленое кристаллическое соединение, о котором было сообщено в 2004 году. [4] Эта молекула имеет формулу , где = HC (SiMe 3 ) 2 и = HCMe 2 .

Он был получен восстановлением родственного тетрабромированного предшественника калиевым графитом (KC 8 ). Он чувствителен к воздуху и влаге, но является стабильным твердым веществом до 128 ° C.

Геометрия центральной четырехкремниевой цепочки не похожа на аналогичные углеродные структуры. В то время как замещенные алкины являются линейными, имея угол связи 180 ° на каждом конце тройной связи углерод-углерод, цепь кремния изогнута до 137 ° на каждом конце. Однако четыре атома кремния в цепочке идеально копланарны, причем первый и четвертый атомы кремния переходят друг в друга. Длина центральной тройной связи составляет 206 пм, что примерно на 4% короче типичной длины связи двойных связей Si – Si (214 пм)), а одинарные связи Si – Si составляют 237 пм. Цвет приписывается слабому переходу π – π * .

Расчеты показывают порядок облигаций 2,6. Альтернативный расчет порядка связи другой группой описывает связывание как в основном за счет только двух электронных пар, а третья пара находится на несвязывающей орбитали . [5] [6] [7] Реакция этого соединения с фенилацетиленом произвел 1,2 disila бензол . [8] Другие исследователи [9] также сообщили о другом родственном соединении, которое содержит цепь гексасила-3-ин:

R 3 Si (SiR 3 ) SiMeSi 2 SiMe (SiR 3 ) SiR 3
где Me = метил и R = трет- бутил

В этом соединении рассчитанная длина тройной связи Si – Si составила 207 пм.

Более тяжелые аналоги группы 14 [ править ]

Также были получены соединения с тройной связью более тяжелых членов группы 14 ; свинец , [10] и олово [11] и германий ( digermyne ) [12] Ядро в disilyne, digermyne, distannyne и diplumbyne имеет аналогично согнутые геометрии. Эти результаты в целом согласуются с отсутствием обычных тройных связей.

См. Также [ править ]

  • Дисилан
  • Disilene
  • Кремнийорганические соединения

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Эгон Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN  0-12-352651-5
  2. ^ Карни, Мириам; Апелойг, Ицхак (2002). «В поисках стабильного силина RSi ≡ CR ′. Влияние объемных заместителей». Химия кремния . 1 : 59–65. DOI : 10,1023 / A: 1016091614005 .
  3. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  4. ↑ Секигучи, Акира; Киндзё, Рей; Ичинохе, Масааки (сентябрь 2004 г.). «Стабильное соединение, содержащее тройную связь кремний-кремний». Наука . 305 (5691): 1755–1757. Bibcode : 2004Sci ... 305.1755S . DOI : 10.1126 / science.1102209 . PMID 15375262 . S2CID 24416825 .  
  5. ^ Пигнедоли, Карло А .; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2005). "Опровержение кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов молекулярной динамики Ab Initio". ХимФисХим . 6 (9): 1795–1799. DOI : 10.1002 / cphc.200500064 . PMID 16144004 . 
  6. ^ Frenking., Gernot; Крапп, Андреас; Нагасе, Сигеру; Такаги, Нозоми; Секигучи, Акира (2006). «Комментарий к опровержению кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов молекулярной динамики Ab Initio». ХимФисХим . 7 (4): 799–800. DOI : 10.1002 / cphc.200500689 . PMID 16596606 . 
  7. ^ Пигнедоли, Карло А .; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2006). "Ответ на комментарий об опровержении кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов молекулярной динамики Ab Initio". ХимФисХим . 7 (4): 801–802. DOI : 10.1002 / cphc.200600025 .
  8. ^ Киндзё, Рей; Ичинохе, Масааки; Секигучи, Акира; Такаги, Нозоми; Сумимото, Мичинори; Нагасе, Сигеру (2007). «Реакционная способность дисилина RSi≡SiR (R = Si i Pr [CH (SiMe 3 ) 2 ] 2 ) по отношению к π-связям: стереоспецифическое добавление и новый путь к выделенному 1,2-дисилабензолу». Журнал Американского химического общества . 129 (25): 7766–7767. DOI : 10.1021 / ja072759h . PMID 17542592 . 
  9. ^ Виберг, Нильс; Васишт, Шам Кумар; Фишер, Герд; Майер, Питер (2004). «Дисилины. III [1] Относительно стабильный дисилин RSiSiR (R = SiMe (Si t Bu 3 ) 2 )». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 630 (12): 1823–1828. DOI : 10.1002 / zaac.200400177 .
  10. ^ Pu, L .; Twamley, B .; Мощность, ПП (2000). «Синтез и характеристика 2,6-Trip 2 H 3 C 6 PbPbC 6 H 3 -2,6-Trip 2 (Trip = C 6 H 2 -2,4,6-i-Pr 3 ): стабильная более тяжелая группа» 14-элементный аналог алкина » . Варенье. Chem. Soc . 122 (14): 3524–3525. DOI : 10.1021 / ja993346m .
  11. ^ Филлипс, AD; Райт, Р.Дж.; Olmstead, M .; Власть, ПП (2002). «Синтез и характеристика 2,6-Dipp 2 -H 3 C 6 SnSnC 6 H 3 -2,6-Dipp 2 (Dipp = C 6 H 3 -2,6-Pri 2 ): оловянный аналог алкина» . Варенье. Chem. Soc . 124 (21): 5930–1. DOI : 10.1021 / ja0257164 . PMID 12022812 . 
  12. ^ Стендер, Матиас; Филлипс, Эндрю Д .; Райт, Роберт Дж .; Власть, Филип П. (2002). «Синтез и характеристика дигерманиевого аналога алкина». Энгью. Chem. Int. Эд . 41 (10): 1785–7. DOI : 10.1002 / 1521-3757 (20020517) 114: 10 <1863 :: АИД-ANGE1863> 3.0.CO; 2-я . PMID 19750717 .