Параметр Flack

В рентгеновской кристаллографии , то параметр Флэк является фактором , используемым для оценки абсолютной конфигурации структурной модели , определенной с помощью анализа структуры монокристалла.

В этом подходе определяется абсолютная структура нецентросимметричного кристалла. В процессах, используемых для определения абсолютной структуры, используется эффект аномальной дисперсии . Если бы атомные факторы рассеяния не имели мнимых частей , пары Фриделя имели бы точно такие же амплитуды (т. Е. Интенсивность рассеяния на плоскости кристалла (hkl) равна ). Однако факторы атомного рассеяния имеют мнимые части из-за эффекта аномальной дисперсии , и закон Фриделя нарушается этим эффектом.${\ Displaystyle | F (hkl) | ^ {2}}$${\ Displaystyle | F (-hkl) | ^ {2}}$

Существует несколько способов определения абсолютной структуры с помощью рентгеновской кристаллографии. Например, сравнение интенсивностей пар Bijvoet или R-факторов для двух возможных структур может предложить правильную абсолютную структуру. Одним из наиболее эффективных и простых подходов является использование параметра Flack, поскольку этот единственный параметр четко указывает на абсолютную структуру.

Параметр Flack рассчитывается во время структурного уточнения с использованием приведенного ниже уравнения:

${\ Displaystyle \ I (hkl) = (1-x) | F (hkl) | ^ {2} + x | F (-hkl) | ^ {2}}$

где x - параметр Флэка, I - квадрат масштабированного наблюдаемого структурного фактора, а F - вычисленный структурный фактор.

Путем определения x для всех данных обычно оказывается , что x находится в диапазоне от 0 до 1. Если значение близко к 0, с небольшой стандартной неопределенностью , абсолютная структура, заданная уточнением структуры, вероятно, верна, и если значение близко к 1 , то перевернутая структура, скорее всего, верна. Если значение близко к 0,5, кристалл может быть рацемическим или двойниковым. Этот метод наиболее эффективен, когда кристалл содержит как более легкие, так и более тяжелые атомы. Легкие атомы обычно показывают лишь небольшой эффект аномальной дисперсии. В этом случае параметр Flack может уточняться до физически нереального значения (меньше 0 или больше 1) и не имеет смысла.

Этот параметр, введенный HD Flack ^[1], стал одним из стандартных наборов проверяемых значений для структур с нецентросимметричными пространственными группами.

Ссылки [ править ]