Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Герман Штаудингер (23 марта 1881 - 8 сентября 1965), немецкий химик-органик , продемонстрировал существование макромолекул , которые он охарактеризовал как полимеры . За эту работу он получил Нобелевскую премию по химии 1953 года .

Он также известен своим открытием кетенов и реакции Штаудингера . Штаудингер вместе с Леопольдом Ружичкой также выяснили молекулярную структуру пиретрина I и II в 1920-х годах, что позволило разработать пиретроидные инсектициды в 1960-х и 1970-х годах.

Ранние работы [ править ]

Штаудингер родился в 1881 году в Вормсе . Штаудингер, который изначально хотел стать ботаником, изучал химию в Университете Галле , в TH Дармштадте и в LMU в Мюнхене . Он получил "Verbandsexamen" (сопоставимый со степенью магистра) в TH Дармштадт . После получения докторской степени из Университета Галле в 1903 году, Штаудингер получил квалификацию преподавателя в Страсбургском университете в 1907 году [1]

Рисунок 1. Общая структура кетена. R - любая группа.

Именно здесь он открыл кетены , семейство молекул, имеющее общую форму, изображенную на рисунке 1 . [2] Кетены окажутся синтетически важным промежуточным продуктом для производства еще не открытых антибиотиков, таких как пенициллин и амоксициллин . [3]

В 1907 году Штаудингер начал работать доцентом в Техническом университете Карлсруэ . Здесь он успешно выделил ряд полезных органических соединений (включая синтетический кофейный ароматизатор), что более подробно описано Рольфом Мюльхауптом. [4]

Реакция Штаудингера [ править ]

В 1912 году Штаудингер занял новую должность в Швейцарском федеральном технологическом институте в Цюрихе, Швейцария . Одно из его первых открытий произошло в 1919 году, когда он и его коллега Мейер сообщили, что азиды реагируют с трифенилфосфином с образованием фосфиниминов ( рис. 2 ). [5] Эта реакция, обычно называемая реакцией Штаудингера , дает высокий выход фосфинимина. [6]

Рисунок 2. Трифенилфосфин и азид реагируют с образованием фосфазида и газообразного азота по реакции Штаудингера.
Нейлон 6 и нейлон 6-6

Полимерная химия [ править ]

В то время как в Карлсруэ, а затем в Цюрихе, Штаудингер начал исследования в области химии каучука , для которой физическими методами Рауля и Ван'т Гоффа были измерены очень высокие молекулярные массы . Вопреки преобладающим идеям (см. Ниже), Штаудингер в своей важной статье, опубликованной в 1920 году, предположил, что каучук и другие полимеры, такие как крахмал , целлюлоза и белки, представляют собой длинные цепи коротких повторяющихся молекулярных единиц, связанных ковалентными связями . [7]Другими словами, полимеры похожи на цепочки канцелярских скрепок, состоящих из небольших составных частей, соединенных от конца к концу ( рис. 3 ).

Рис. 3. Цепочка скрепок (вверху) - хорошая модель для полимера, такого как полимолочная кислота (внизу) . Полимерная цепь состоит из небольших кусочков, соединенных между собой головой к хвосту.

В то время ведущие химики-органики, такие как Эмиль Фишер и Генрих Виланд [4] [8], полагали, что измеренные высокие молекулярные массы были лишь кажущимися величинами, вызванными агрегацией малых молекул в коллоиды . Сначала большинство коллег Штаудингера отказывались признать возможность того, что небольшие молекулы могут ковалентно связываться друг с другом с образованием высокомолекулярных соединений. Как метко отмечает Мюльхаупт, отчасти это связано с тем, что молекулярная структура и теория связи не были полностью поняты в начале 20 века. [4]

В 1926 году он был назначен преподавателем химии во Фрайбургском университете во Фрайбурге-им-Брайсгау (Германия), где и провел остаток своей карьеры. [9] В 1927 году он женился на латвийском ботанике Магде Войта (также изображенной как ( нем . Magda Woit ), которая была соратником с ним до его смерти и чей вклад он признал при получении Нобелевской премии. [10] Дополнительные доказательства). в поддержку его полимерной гипотезы, появившейся в 1930-х годах. Высокая молекулярная масса полимеров была подтверждена мембранной осмометрией , а также измерениями вязкости раствора Штаудингером . Дифракция рентгеновских лучейИсследования полимеров Германом Марком предоставили прямые доказательства наличия длинных цепочек повторяющихся молекулярных единиц. А синтетическая работа, проведенная Каротерсом, продемонстрировала, что полимеры, такие как нейлон и полиэстер, могут быть получены с помощью хорошо изученных органических реакций. Его теория открыла предмет для дальнейшего развития и помогла поставить науку о полимерах на прочную основу.

Наследие [ править ]

Инновационное объяснение Штаудингером природы высокомолекулярных соединений, которые он назвал Makromoleküle, проложило путь к рождению области химии полимеров. [11] Сам Штаудингер видел потенциал этой науки задолго до того, как она была полностью реализована. «Не исключено, - комментировал Штаудингер в 1936 году, - что рано или поздно будет открыт способ изготовления искусственных волокон из синтетических высокомолекулярных продуктов, потому что прочность и эластичность натуральных волокон зависят исключительно от их макромолекулярной структуры - то есть на их длинных нитевидных молекулах ». [12] Штаудингер основал первый журнал по химии полимеров в 1940 г. [13], а в 1953 г. получил Нобелевскую премию по химии.за «его открытия в области химии макромолекул». [14] В 1999 году Американское химическое общество и Gesellschaft Deutscher Chemiker объявили работу Штаудингера международной исторической химической достопримечательностью . [15] Его новаторские исследования предоставили миру бесчисленное множество пластмасс, текстиля и других полимерных материалов, которые делают потребительские товары более доступными, привлекательными и интересными, помогая инженерам разрабатывать более легкие и прочные конструкции.

См. Также [ править ]

  • Синтез Штаудингера
  • Соединение диазотиокетона типа Штаудингера
  • Бета-лактам
  • Гипервалентная молекула
  • Кетене
  • Хайдеггер и нацизм: осужденные или пониженные в должности ненацисты

Примечания [ править ]

  1. ^ "Герман Штаудингер - Биографический" . Nobelprize.org . 1953 . Проверено 13 марта 2018 .
  2. ^ Герман Штаудингер (1905). "Ketene, eine neue Körperklasse" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 38 (2): 1735–1739. DOI : 10.1002 / cber.19050380283 .
  3. ^ Тидвелл, Томас Т. (2017). «Бета-лактамы из кетен-имин-циклоаддитинов: обновление» . В Банике, Бимал К. (ред.). Бета-лактамы: новые синтетические пути и приложения . Эдинбург, Техас: Springer. п. 105. ISBN 978-3-319-55621-5.
  4. ^ a b c Mülhaupt, R. (2004). «Герман Штаудингер и происхождение химии высокомолекулярных соединений». Энгью. Chem. Int. Эд. 43 (9): 1054–1063. DOI : 10.1002 / anie.200330070 . PMID 14983438 .  
  5. ^ Staudinger, H .; Мейер, Дж. (1919). "Uber neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine" . Helv. Чим. Acta . 2 (1): 635–646. DOI : 10.1002 / hlca.19190020164 .
  6. ^ Breinbauer, R .; Кон, М. (2004). «Перевязка Штаудингера - подарок химической биологии». Энгью. Chem. Int. Эд. 43 (24): 3106–3116. DOI : 10.1002 / anie.200401744 . PMID 15199557 .  
  7. ^ Штаудингер, Х. (1920). «Убер-полимеризация» . Бер. Dtsch. Chem. Ges. 53 (6): 1073–1085. DOI : 10.1002 / cber.19200530627 .
  8. ^ Фельдман, SD; Таубер, AI (1997). «Серповидноклеточная анемия: пересмотр первого« молекулярного заболевания »». Вестник истории медицины . 17 (4): 623–650. DOI : 10.1353 / bhm.1997.0178 . PMID 9431738 . S2CID 46017893 .  
  9. ^ Биография на сайте Нобелевской премии
  10. Перейти ↑ Ogilvie & Harvey 2000 , p. 1223.
  11. ^ Штаудингер, Х. (1933). «Исследования вязкости для изучения состава натуральных высокомолекулярных продуктов, каучука и целлюлозы». Пер. Faraday Soc. 29 (140): 18–32. DOI : 10.1039 / tf9332900018 .
  12. ^ Staudinger, H .; Heuer, W .; Husemann, E .; Рабинович, IJ (1936). «Нерастворимый полистирол». Пер. Faraday Soc. 32 : 323–335. DOI : 10.1039 / tf9363200323 .
  13. ^ Meisel, I .; Мюльхаупт Р. (2003). "60 лет первому полимерному журналу (" Die Makromolekulare Chemie "): переход к новым горизонтам". Макромолекулярная химия и физика . 204 (2): 199. DOI : 10.1002 / macp.200290078 .
  14. Нобелевская премия по химии 1953 г. (по состоянию на март 2006 г.).
  15. ^ "Герман Штаудингер и Фонд науки о полимерах" . Международные исторические химические достопримечательности . Американское химическое общество . Проверено 21 августа 2018 .

Ссылки [ править ]

  • Хельмут Рингсдорф (2004). "Герман Штаудингер и будущее юбилеев исследований полимеров - излюбленные случаи культурного благочестия". Angewandte Chemie International Edition . 43 (9): 1064–1076. DOI : 10.1002 / anie.200330071 . PMID  14983439 .
  • Генрих Хопфф (1969). «Герман Штаудингер 1881–1965». Chemische Berichte . 102 (5): XLI – XLVIII. DOI : 10.1002 / cber.19691020502 .
  • Огилви, Мэрилин Бейли ; Харви, Джой Дороти (2000). Биографический словарь женщины в науке: LZ . Нью-Йорк, Нью-Йорк: Тейлор и Фрэнсис. ISBN 978-0-415-92040-7.

Внешние ссылки [ править ]

  • Работы Германа Штаудингера или о нем в Internet Archive
  • Герман Штаудингер на Nobelprize.org
  • Нобелевская лекция Штаудингера по химии макромолекул