Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Гидрирование из этены на каталитическую поверхность твердого тела (1) Адсорбция (2) Реакция (3) десорбция

В химии гетерогенный катализ - это катализ, при котором фаза катализаторов отличается от фазы реагентов [1] или продуктов . Этот процесс отличается от гомогенного катализа, когда реагенты, продукты и катализатор находятся в одной фазе. Фаза различает не только твердые , жидкие и газовые компоненты, но и несмешивающиеся смеси (например, масло и воду ) или любое место, где присутствует граница раздела. Катализаторы полезны, потому что они увеличивают скорость реакции [2] не потребляются сами по себе, и поэтому их можно использовать повторно.

Гетерогенный катализ обычно включает твердофазные катализаторы и газофазные реагенты. [3] В этом случае на поверхности катализатора происходит цикл молекулярной адсорбции, реакции и десорбции. Термодинамика, массообмен и теплопередача влияют на скорость (кинетику) реакции .

Гетерогенный катализ очень важен, поскольку он обеспечивает более быстрое крупномасштабное производство и селективное образование продукта. [4] Примерно 35% мирового ВВП находится под влиянием катализа. [5] Производство 90% химикатов (по объему) обеспечивается твердыми катализаторами. [3] Химическая и энергетическая промышленность в значительной степени полагаются на гетерогенный катализ. Например, в процессе Габера-Боша используются катализаторы на основе металлов в синтезе аммиака , важного компонента удобрений; В 2016 году было произведено 144 миллиона тонн аммиака. [6]

Адсорбция [ править ]

Адсорбция - важный этап гетерогенного катализа. Адсорбция - это процесс, при котором молекула в газовой (или растворной) фазе (адсорбат) связывается с твердыми (или жидкими) поверхностными атомами (адсорбент). Обратной стороной адсорбции является десорбция , отделение адсорбата от адсорбента. В реакции, которой способствует гетерогенный катализ, катализатор является адсорбентом, а реагенты - адсорбатом.

Типы адсорбции [ править ]

Различают два типа адсорбции: физадсорбция , слабосвязанная адсорбция и хемосорбция , сильносвязанная адсорбция. Многие процессы гетерогенного катализа находятся между двумя крайностями. Модель Леннарда-Джонса обеспечивает базовую основу для предсказания молекулярных взаимодействий как функции разделения атомов. [7]

Физисорбция [ править ]

При физадсорбции молекула притягивается к поверхностным атомам за счет сил Ван-дер-Ваальса . К ним относятся диполь-дипольные взаимодействия, индуцированные дипольные взаимодействия и дисперсионные силы Лондона. Обратите внимание, что между адсорбатом и адсорбентом не образуются химические связи, и их электронные состояния остаются относительно неизменными. Типичные энергии для физической адсорбции составляют от 3 до 10 ккал / моль. [3] При гетерогенном катализе, когда молекула реагента физадсорбируется на катализаторе, обычно говорят, что она находится в состоянии предшественника, промежуточном энергетическом состоянии перед хемосорбцией, при более прочно связанной адсорбции. [7] Из состояния предшественника молекула может подвергаться хемосорбции, десорбции или миграции по поверхности. [8]Природа состояния предшественника может влиять на кинетику реакции. [8]

Хемосорбция [ править ]

Когда молекула приближается к поверхностным атомам достаточно близко, так что их электронные облака перекрываются, может происходить хемосорбция. При хемосорбции адсорбат и адсорбент обмениваются электронами, что означает образование химических связей . Типичные энергии хемосорбции находятся в диапазоне от 20 до 100 ккал / моль. [3] Два случая хемосорбции:

  • Молекулярная адсорбция: адсорбат остается неизменным. Примером является связывание алкена платиной.
  • Диссоциативная адсорбция: одна или несколько связей разрываются одновременно с адсорбцией. В этом случае барьер диссоциации влияет на скорость адсорбции. Примером этого является связывание H 2 с металлическим катализатором, где связь HH разрывается при адсорбции.

Поверхностные реакции [ править ]

Координата реакции. (A) Некатализированный (B) Катализированный (C) Катализированный дискретными промежуточными продуктами (переходные состояния)

Большинство реакций на поверхности металлов происходит в результате распространения цепи, в которой каталитические промежуточные продукты циклически образуются и расходуются. [9] Два основных механизма поверхностных реакций могут быть описаны для A + B → C. [3]

  • Механизм Ленгмюра-Хиншелвуда: молекулы реагента, A и B, адсорбируются на каталитической поверхности. Адсорбируясь на поверхности, они объединяются с образованием продукта C, который затем десорбируется.
  • Механизм Эли-Ридила: одна молекула реагента, А, адсорбируется на каталитической поверхности. Без адсорбции B реагирует с абсорбированным A с образованием C, который затем десорбируется с поверхности.

Наиболее гетерогенно катализируемые реакции описываются моделью Ленгмюра-Хиншелвуда. [10]

При гетерогенном катализе реагенты диффундируют из основной жидкой фазы и адсорбируются на поверхности катализатора. Сайт адсорбции не всегда является активным сайтом катализатора, поэтому молекулы реагента должны мигрировать по поверхности к активному центру. В активном центре молекулы реагента будут реагировать с образованием молекулы (-ов) продукта, следуя более энергетически легкому пути через каталитические промежуточные соединения (см. Рисунок справа). Затем молекулы продукта десорбируются с поверхности и диффундируют. Сам катализатор остается нетронутым и свободен для проведения дальнейших реакций. Явления переноса, такие как тепломассоперенос, также играют роль в наблюдаемой скорости реакции.

Дизайн катализатора [ править ]

Структура цеолита. Обычный материал носителя катализатора в гидрокрекинге. Также действует как катализатор при алкилировании и изомеризации углеводородов.

Катализаторы не активны по отношению к реагентам по всей своей поверхности; только определенные места обладают каталитической активностью, называемые активными центрами . Площадь поверхности твердого катализатора сильно влияет на количество доступных активных центров. В промышленной практике твердые катализаторы часто бывают пористыми для увеличения площади поверхности, обычно достигающей 50–400 м 2 / г. [3] Некоторые мезопористые силикаты , такие как MCM-41, имеют площадь поверхности более 1000 м 2 / г. [11] Пористые материалы экономически эффективны из-за их высокого отношения площади поверхности к массе и повышенной каталитической активности.

Во многих случаях твердый катализатор диспергируют на материале носителя для увеличения площади поверхности (увеличения числа активных центров) и обеспечения стабильности. [3] Обычно носители катализаторов представляют собой инертные материалы с высокой температурой плавления, но они также могут быть каталитическими. Большинство носителей катализаторов являются пористыми (часто на основе углерода, диоксида кремния, цеолита или оксида алюминия) [5] и выбираются из-за их высокого отношения площади поверхности к массе. Для данной реакции необходимо выбирать пористые носители, чтобы реагенты и продукты могли входить в материал и выходить из него.

Часто вещества намеренно добавляются к реакционному сырью или к катализатору, чтобы повлиять на каталитическую активность, селективность и / или стабильность. Эти соединения называются промоторами. Например, оксид алюминия (Al 2 O 3 ) добавляется во время синтеза аммиака для обеспечения большей стабильности за счет замедления процессов спекания на Fe-катализаторе. [3]

Принцип Сабатье можно рассматривать как один из краеугольных камней современной теории катализа. [12] Принцип Сабатье гласит, что взаимодействие между поверхностью и адсорбатами должно быть оптимальным: не слишком слабым, чтобы быть инертным по отношению к реагентам, и не слишком сильным, чтобы отравить поверхность и избежать десорбции продуктов. [13] Утверждение о том, что взаимодействие поверхности с адсорбатом должно быть оптимальным, носит качественный характер. Обычно количество адсорбатов и переходных состояний, связанных с химической реакцией, велико, поэтому оптимальноедолжен быть найден в многомерном пространстве. Разработка катализатора в таком многомерном пространстве не является вычислительно жизнеспособной задачей. Кроме того, такой процесс оптимизации был бы далеко не интуитивно понятным. Соотношения масштабирования используются для уменьшения размерности пространства конструкции катализатора. [14] Такие отношения представляют собой корреляции между энергиями связи адсорбатов (или между энергиями связи адсорбатов и переходными состояниями, также известными как отношения ВОБ ) [15] , которые «достаточно похожи», например, масштабирование ОН и ООН. [16] Применение масштабных соотношений к проблемам конструкции катализатора значительно снижает размерность пространства (иногда до 1 или 2). [17]Можно также использовать микрокинетическое моделирование, основанное на таких масштабных соотношениях, чтобы учесть кинетику, связанную с адсорбцией, реакцией и десорбцией молекул при определенных условиях давления или температуры. [18] Такое моделирование затем приводит к хорошо известным вулканическим сюжетам, на которых оптимум, качественно описанный принципом Сабатье, называется «вершиной вулкана». Масштабные соотношения могут использоваться не только для связи энергетики радикальных поверхностно-адсорбированных групп (например, O *, OH *), [14], но также для связи энергетики молекул с замкнутой оболочкой друг с другом или с соответствующими адсорбатами радикалов. . [19]Недавняя задача исследователей каталитических наук состоит в том, чтобы «разорвать» отношения масштабирования. [20] Корреляции, которые проявляются в соотношениях масштабирования, ограничивают пространство конструкции катализатора, не позволяя достичь «вершины вулкана». Нарушение отношений масштабирования может относиться либо к проектированию поверхностей или мотивов, которые не следуют соотношению масштабирования, либо к тем, которые следуют другому отношению масштабирования (чем обычное соотношение для связанных адсорбатов) в правильном направлении: такое, которое может приблизить нас к вершина вулкана реактивности. [17] В дополнение к изучению каталитической реакционной способности, масштабные отношения могут использоваться для изучения и отбора материалов на предмет селективности по отношению к конкретному продукту. [21]Существуют особые комбинации энергий связывания, которые позволяют отдавать предпочтение определенным продуктам по сравнению с другими. Иногда набор энергий связывания, которые могут изменять селективность по отношению к конкретному продукту, «масштабируется» друг с другом, таким образом, чтобы улучшить селективность, необходимо нарушить некоторые соотношения масштабирования; Примером этого является масштабирование между энергиями окислительной активации метана и метанола, что приводит к отсутствию селективности при прямом преобразовании метана в метанол. [22]

Деактивация катализатора [ править ]

Дезактивация катализатора определяется как потеря каталитической активности и / или селективности с течением времени.

Вещества, снижающие скорость реакции, называются ядами . Яды хемосорбируются на поверхность катализатора и уменьшают количество доступных активных центров для связывания молекул реагента. [23] Общие яды включают элементы групп V, VI и VII (например, S, O, P, Cl), некоторые токсичные металлы (например, As, Pb) и адсорбирующие вещества с множественными связями (например, CO, ненасыщенные углеводороды). [7] [23] Например, сера нарушает производство метанола, отравляя катализатор Cu / ZnO. [24] Вещества, увеличивающие скорость реакции, называются промоторами . Например, присутствие щелочных металлов в синтезе аммиака увеличивает скорость диссоциации N 2 . [24]

Присутствие ядов и промоторов может изменить энергию активации стадии ограничения скорости и повлиять на селективность катализатора в отношении образования определенных продуктов. В зависимости от количества вещество может быть благоприятным или неблагоприятным для химического процесса. Например, при производстве этилена небольшое количество хемосорбированного хлора будет действовать как промотор, улучшая селективность Ag-катализатора по отношению к этилену по сравнению с CO 2 , в то время как слишком много хлора будет действовать как яд. [7]

Другие механизмы дезактивации катализатора включают:

  • Спекание : при нагревании диспергированные частицы каталитического металла могут перемещаться по поверхности носителя и образовывать кристаллы. Это приводит к уменьшению площади поверхности катализатора.
  • Загрязнение : осаждение материалов из жидкой фазы на твердофазный катализатор и / или поверхности носителя. Это приводит к закупорке активного сайта и / или пор.
  • Коксование : осаждение тяжелых, богатых углеродом твердых частиц на поверхности из-за разложения углеводородов [23]
  • Реакции пар-твердое тело: образование неактивного поверхностного слоя и / или образование летучего соединения, которое выходит из реактора. [23] Это приводит к потере площади поверхности и / или материала катализатора.
  • Преобразование в твердом состоянии: диффузия атомов носителя катализатора к поверхности в твердом состоянии с последующей реакцией с образованием неактивной фазы. Это приводит к потере площади поверхности катализатора.
  • Эрозия: постоянное истирание материала катализатора, обычное в реакторах с псевдоожиженным слоем. [25] Это приводит к потере материала катализатора.

В промышленности дезактивация катализатора обходится в миллиарды долларов каждый год из-за остановки процесса и замены катализатора. [23]

Промышленные образцы [ править ]

В промышленности необходимо учитывать многие конструктивные параметры, включая конструкцию реактора и катализатора в различных масштабах, от субнанометра до десятков метров. Обычные реакторы для гетерогенного катализа включают реакторы периодического действия , непрерывного действия и реакторы с псевдоожиженным слоем , тогда как более современные установки включают реакторы с неподвижным слоем, микроканалы и многофункциональные реакторы . [7] Другими переменными, которые следует учитывать, являются размеры реактора, площадь поверхности, тип катализатора, носитель катализатора, а также рабочие условия реактора, такие как температура, давление и концентрации реагентов.

Схематическое изображение гетерогенной каталитической системы от субнанометров до промышленных масштабов.

Некоторые крупномасштабные промышленные процессы с использованием гетерогенных катализаторов перечислены ниже. [5]

ПроцессРеагенты, продукт / ы (несбалансированные)КатализаторКомментарий
Синтез серной кислоты ( контактный процесс )SO 2 + O 2 , SO 3оксиды ванадияГидратация SO 3 дает H 2 SO 4.
Синтез аммиака ( процесс Габера – Боша )N 2 + H 2 , NH 3оксиды железа на оксиде алюминия (Al 2 O 3 )Потребляет 1% мирового бюджета промышленной энергии [3]
Синтез азотной кислоты ( процесс Оствальда )NH 3 + O 2 , HNO 3марля Pt-Rh без подложкиПрямые маршруты от N 2 неэкономичны
Производство водорода паровым риформингомCH 4 + H 2 O, H 2 + CO 2Никель или K 2 OАктивно ищутся более экологичные пути к H 2 путем разделения воды
Синтез окиси этиленаС 2 Н 4 + О 2 , С 2 Н 4 Осеребро на оксиде алюминия , со многими промоторамиПлохо применимо к другим алкенам
Синтез цианистого водорода ( Андрусовское окисление )NH 3 + O 2 + CH 4 , HCNPt-RhСвязанный процесс аммоксидирования превращает углеводороды в нитрилы.
Полимеризация олефинов Полимеризация Циглера – Наттапропилен , полипропиленTiCl 3 на MgCl 2Существует множество вариаций, включая несколько однородных примеров.
Обессеривание нефти ( гидрообессеривание )H 2 + R 2 S (идеализированная сероорганическая примесь), RH + H 2 SMo - Co на оксиде алюминияДобывает углеводороды с низким содержанием серы, сера извлекается с помощью процесса Клауса.
Схема технологического процесса, иллюстрирующая использование катализа в синтезе аммиака (NH 3 )

Другие примеры [ править ]

  • Восстановление нитрилов в синтезе фенэтиламина с никелевым катализатором Ренея и водородом в аммиаке : [26]
    Гидрирование нитрила
  • Крекинг, изомеризация и преобразование углеводородов с образованием подходящих и полезных смесей бензина.
  • В автомобилях каталитические нейтрализаторы используются для катализа трех основных реакций:
    • Окисления из окиси углерода до двуокиси углерода :
      2CO (г) + O 2 (г) → 2CO 2 (г)
    • Сокращение от азота монооксида обратно в атмосфере азота :
      2NO (г) + 2CO (г) → N 2 (г) + 2CO 2 (г)
    • Окисления от углеводородов до воды и двуокиси углерода :
      2 C 6 H 6 + 15 O 2 → 12 CO 2 + 6 H 2 O
  • Этот процесс может происходить с любым углеводородом , но чаще всего выполняется с бензином или дизельным топливом .
  • Асимметричный гетерогенный катализ облегчает получение чистых энантиомерных соединений с использованием хиральных гетерогенных катализаторов. [27]
  • Подавляющее большинство гетерогенных катализаторов основано на металлах [28] или оксидах металлов ; [29] [30] однако некоторые химические реакции могут катализироваться материалами на основе углерода , например, окислительное дегидрирование [31] или селективное окисление . [32]
    • Этилбензол + 1/2 O 2 → Стирол + H 2 O
    • Акролеин + 1/2 O 2 → Акриловая кислота

Катализируемые реакции твердое тело-жидкость и жидкость-жидкость [ править ]

Хотя большинство гетерогенных катализаторов представляют собой твердые вещества, существует несколько вариантов, которые имеют практическую ценность. Для двух несмешивающихся растворов (жидкостей) один несет катализатор, а другой - реагент. Эта установка является основой двухфазного катализа, применяемого в промышленном производстве бутиральдегида путем гидроформилирования пропилена. [33]

Фазы реакцииПриведены примерыКомментарий
твердый + растворгидрирование жирных кислот никелемиспользуется для производства маргарина
несмешивающиеся жидкие фазыгидроформилировании из пропенакатализатор водной фазы; реагенты и продукты в основном в неводной фазе

См. Также [ править ]

  • Гетерогенный золотой катализ
  • Катализаторы на основе наноматериалов
  • Наночастицы платины
  • Снижение с программированием температуры
  • Термодесорбционная спектроскопия

Ссылки [ править ]

  1. ^ Шлёгль, Роберт (2015-03-09). «Гетерогенный катализ». Angewandte Chemie International Edition . 54 (11): 3465–3520. DOI : 10.1002 / anie.201410738 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0025-0A33-6 . PMID  25693734 .
  2. ^ Химия, Международный союз теоретических и прикладных наук. «Золотая книга ИЮПАК - катализатор» . goldbook.iupac.org . Проверено 12 февраля 2019 .
  3. ^ Б с д е е г ч я Ротенберг, Гадия (2008). Катализ: концепции и экологические приложения . Вайнхайм [Германия]: Wiley-VCH. ISBN 9783527318247. OCLC  213106542 .
  4. ^ Информация., Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. Соединенные Штаты. Министерство энергетики. Управление научно-технической информации (2003 г.). Влияние нанонауки на гетерогенный катализ . Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. OCLC 727328504 . 
  5. ^ а б в Ма, Чжэнь; Заера, Франциско (2006-03-15), «Гетерогенный катализ металлами», в Кинге, Р. Брюс; Крэбтри, Роберт Х .; Люкхарт, Чарльз М .; Atwood, Дэвид А. (ред.), Энциклопедия неорганической химии , John Wiley & Sons, Ltd, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia084 , ISBN 9780470860786
  6. ^ "Геологическая служба США, сводки полезных ископаемых" (PDF) . USGS . Январь 2018.
  7. ^ a b c d e Томас, JM; Томас, WJ (19 ноября 2014 г.). Принципы и практика гетерогенного катализа (Вторая, переработанная ред.). Вайнхайм, Германия. ISBN 9783527683789. OCLC  898421752 .
  8. ^ a b Боукер, Майкл (28 марта 2016 г.). «Роль состояний-предшественников в адсорбции, поверхностных реакциях и катализе» . Темы катализа . 59 (8–9): 663–670. DOI : 10.1007 / s11244-016-0538-6 . ISSN 1022-5528 . PMID 21386456 .  
  9. ^ RI Masel, «Принципы адсорбции и реакции на твердых поверхностях», серия Wiley в области химической инженерии, Wiley-Interscience, Нью-Йорк, США, 1996, ISBN 978-0-471-30392-3 
  10. ↑ Петухов, А.В. (1997). «Влияние молекулярной подвижности на кинетику электрохимической реакции Ленгмюра-Хиншелвуда». Письма по химической физике . 277 (5–6): 539–544. DOI : 10.1016 / s0009-2614 (97) 00916-0 . ISSN 0009-2614 . 
  11. ^ Кресдж, Коннектикут; Леонович, Мэн; Рот, WJ; Вартули, ЮК; Бек, Дж.С. (1992). «Заказанные мезопористые молекулярные сита, синтезированные по механизму жидкокристаллического шаблона». Природа . 359 (6397): 710–712. Bibcode : 1992Natur.359..710K . DOI : 10.1038 / 359710a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4249872 .  
  12. ^ Медфорд, Эндрю Дж .; Воеводич, Александра; Hummelshøj, Jens S .; Восс, Йоханнес; Абильд-Педерсен, Франк; Студт, Феликс; Блигаард, Томас; Нильссон, Андерс; Нёрсков, Йенс К. (2015). «От принципа Сабатье к предсказательной теории гетерогенного катализа переходных металлов» . Журнал катализа . 328 : 36–42. DOI : 10.1016 / j.jcat.2014.12.033 .
  13. ^ Лаурсен, Андерс Б .; Мужчина, Изабела Костинела; Trinhammer, Ole L .; Россмейсл, Ян; Даль, Сорен (2011-10-04). «Принцип Сабатье, иллюстрируемый каталитическим разложением H2O2 на металлических поверхностях». Журнал химического образования . 88 (12): 1711–1715. DOI : 10.1021 / ed101010x .
  14. ^ a b Abild-Pedersen, F .; Greeley, J .; Studt, F .; Rossmeisl, J .; Munter, TR; Моисей, PG; Skúlason, E .; Bligaard, T .; Нёрсков, JK (2007-07-06). «Масштабные свойства энергии адсорбции для водородсодержащих молекул на поверхностях переходных металлов» (PDF) . Письма с физическим обзором . 99 (1): 016105. DOI : 10,1103 / PhysRevLett.99.016105 . PMID 17678168 .  
  15. ^ Нёрсков, Йенс К .; Christensen, Claus H .; Блигаард, Томас; Мюнтер, Туре Р. (18 августа 2008 г.). «Соотношения BEP для диссоциации N2 на ступенчатых поверхностях переходных металлов и сплавов». Физическая химия Химическая физика . 10 (34): 5202–5206. DOI : 10.1039 / B720021H . ISSN 1463-9084 . PMID 18728861 .  
  16. ^ Вишванатан, Венкатасубраманиан; Хансен, Гейне Антон; Россмейсл, Ян; Нёрсков, Йенс К. (11.07.2012). «Универсальность в электрокатализе восстановления кислорода на металлических поверхностях» . Катализ ACS . 2 (8): 1654–1660. DOI : 10.1021 / cs300227s . ISSN 2155-5435 . 
  17. ^ a b Nørskov, Jens K .; Воеводич, Александра (01.06.2015). «Новая парадигма проектирования гетерогенных катализаторов» . Национальное научное обозрение . 2 (2): 140–143. DOI : 10.1093 / NSR / nwv023 . ISSN 2095-5138 . 
  18. ^ Медфорд, Эндрю Дж .; Ши, Чуань; Хоффманн, Макс Дж .; Lausche, Adam C .; Фитцгиббон, Шон Р.; Блигаард, Томас; Нёрсков, Йенс К. (01.03.2015). «CatMAP: программный пакет для микрокинетического картирования на основе дескрипторов каталитических тенденций». Письма о катализе . 145 (3): 794–807. DOI : 10.1007 / s10562-015-1495-6 . ISSN 1572-879X . S2CID 98391105 .  
  19. ^ Kakekhani, Арвин; Ролинг, Люк Т .; Кулкарни, Амбариш; Latimer, Allegra A .; Аброшан, Хади; Шуман, Юлия; Аль-Джама, Хасан; Сиахростами, Самира; Исмаил-Бейги, Сохраб (18.06.2018). «Природа связей неподеленной пары – поверхность и их масштабные отношения». Неорганическая химия . 57 (12): 7222–7238. DOI : 10.1021 / acs.inorgchem.8b00902 . ISSN 0020-1669 . ОСТИ 1459598 . PMID 29863849 .   
  20. ^ Чен, Пинг; Он, Тэн; Ву, Гуотао; Го, Цзяньпин; Гао, Вэньбо; Чанг, Фэй; Ван, Пэйкунь (январь 2017 г.). «Нарушение масштабных соотношений для достижения низкотемпературного синтеза аммиака посредством LiH-опосредованного переноса азота и гидрирования». Химия природы . 9 (1): 64–70. DOI : 10.1038 / nchem.2595 . ISSN 1755-4349 . PMID 27995914 .  
  21. ^ Шуман, Юлия; Медфорд, Эндрю Дж .; Ю, Чон Сок; Чжао, Чжи-Цзянь; Ботра, Паллави; Цао, Анг; Студт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Нёрсков, Йенс К. (13.03.2018). «Селективность превращения синтез-газа в оксигенаты C2 + на поверхностях переходных металлов с ГЦК (111)». Катализ ACS . 8 (4): 3447–3453. DOI : 10.1021 / acscatal.8b00201 . ОСТИ 1457170 . 
  22. ^ Нёрсков, Йенс К .; Студт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Цай, Чарли; Ю, Чон Сок; Монтойя, Джозеф Х .; Алджама, Хасан; Кулкарни, Амбариш Р .; Латимер, Аллегра А. (февраль 2017 г.). «Понимание тенденций активации связи C – H в гетерогенном катализе» . Материалы природы . 16 (2): 225–229. DOI : 10.1038 / nmat4760 . ISSN 1476-4660 . PMID 27723737 .  
  23. ^ a b c d e Бартоломью, Кальвин H (2001). «Механизмы дезактивации катализатора». Прикладной катализ A: Общие . 212 (1–2): 17–60. DOI : 10.1016 / S0926-860X (00) 00843-7 .
  24. ^ a b Нёрсков, Йенс К. (25 августа 2014 г.). Фундаментальные концепции гетерогенного катализа . Studt, Felix., Abild-Pedersen, Frank., Bligaard, Thomas. Хобокен, Нью-Джерси. ISBN 9781118892022. OCLC  884500509 .
  25. ^ Forzatti, Р (1999-09-14). «Деактивация катализатора». Катализ сегодня . 52 (2–3): 165–181. DOI : 10.1016 / s0920-5861 (99) 00074-7 . ISSN 0920-5861 . 
  26. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, с.720 (1955); Vol. 23, стр.71 (1943). https://web.archive.org/web/20120315000000*/http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
  27. ^ Хейтбаум; Глориус; Эшер (2006). «Асимметричный гетерогенный катализ». Энгью. Chem. Int. Эд . 45 (29): 4732–62. DOI : 10.1002 / anie.200504212 . PMID 16802397 . 
  28. ^ Ван, Айцинь; Ли, Цзюнь; Чжан, Тао (июнь 2018 г.). «Гетерогенный одноатомный катализ». Обзоры природы Химия . 2 (6): 65–81. DOI : 10.1038 / s41570-018-0010-1 . ISSN 2397-3358 . S2CID 139163163 .  
  29. ^ Цзэн, Лян; Чэн, Чжо; Fan, Jonathan A .; Фань, Лян-Ши; Гонг, Цзиньлун (ноябрь 2018 г.). «Окислительно-восстановительная химия оксидов металлов для химических циклических процессов». Обзоры природы Химия . 2 (11): 349–364. DOI : 10.1038 / s41570-018-0046-2 . ISSN 2397-3358 . S2CID 85504970 .  
  30. ^ Науманн д'Алнонкур, Рауль; Чепеи, Ленард-Иштван; Хэвекер, Майкл; Гиргсдис, Франк; Schuster, Manfred E .; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (2014). «Реакционная сеть в окислении пропана над фазово-чистыми оксидными катализаторами MoVTeNb M1» . J. Catal . 311 : 369–385. DOI : 10.1016 / j.jcat.2013.12.008 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0014-F434-5 .
  31. ^ Zhang, J .; Лю, X .; Blume, R .; Чжан, А .; Schlögl, R .; Су, Д.С. (2008). «Поверхностно-модифицированные углеродные нанотрубки катализируют окислительное дегидрирование н-бутана». Наука . 322 (5898): 73–77. Bibcode : 2008Sci ... 322 ... 73Z . DOI : 10.1126 / science.1161916 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0010-FE91-E . PMID 18832641 . S2CID 35141240 .  
  32. ^ Франк, B .; Blume, R .; Ринальди, А .; Trunschke, A .; Шлёгль Р. (2011). «Кислородный катализ с использованием углерода sp 2 ». Энгью. Chem. Int. Эд . 50 (43): 10226–10230. DOI : 10.1002 / anie.201103340 . PMID 22021211 . 
  33. ^ Мальчик Корнилс; Вольфганг А. Херрманн , ред. (2004). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и приложения . Wiley-VCH.

Внешние ссылки [ править ]

  • СМИ, связанные с гетерогенным катализом на Викискладе?