Изодесмическая реакция является химической реакцией , в которой тип химических связей сломанных в реагенте является такими же , как тип связея , образованным в продукте реакции. Этот тип реакции часто используется как гипотетическая реакция в термохимии .
Пример изодесмической реакции:
- СН 3 - + СН 3 X → СН 4 + СН 2 X - ( 1 )
- X = F, Cl, Br, I
Уравнение 1 описывает депротонирование метильного галогенида с помощью метила - аниона . Изменение энергии, связанное с этой экзотермической реакцией, которое можно рассчитать in silico, увеличивается при переходе от фтора к хлору, к брому и йоду, что делает анион CH 2 I - наиболее стабильным и наименее основным из всех галогенидов. Хотя эта реакция является изодесмической, изменение энергии в этом примере также зависит от разницы в энергии связи связи CX в основании и сопряженной кислоте.. В других случаях разница может быть вызвана стерической деформацией . Эта разница мала для фтора, но велика для йода (в пользу аниона), и поэтому энергетическая тенденция такая, как описано, несмотря на тот факт, что связи CF прочнее, чем связи CI. [1]
Родственный термин гомодесмотическая реакция также учитывает орбитальную гибридизацию и, кроме того, не изменяется количество углеродных и водородных связей.
Ссылки [ править ]
- ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « изодесмическая реакция ». DOI : 10,1351 / goldbook.I03272
- ^ Ф. Матиас Бикельгаупт; Хольгер Л. Херманн; Гернот Бош (2006). «Стабилизация карбанионов: фтор более эффективен, чем более тяжелые галогены». Энгью. Chem. Int. Эд . 45 (5): 823–826. DOI : 10.1002 / anie.200501633 .
