Это хорошая статья. Для получения дополнительной информации нажмите здесь.
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Брома,  35 руб.
Бром 25мл (прозрачный) .png
Бром
Произношение/ Б г oʊ м я н , - м ɪ п , - м aɪ п / ( BROH -meen, -⁠min, -⁠myn )
Внешностькрасновато-коричневый
Стандартный атомный вес A r, std (Br) [79.901 , 79.907 ] условный: 79,904
Бром в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Cl
↑
Br
↓
 I 
селен ← бром → криптон
Атомный номер ( Z )35 год
Группагруппа 17 (галогены)
Периодпериод 4
Блокировать  p-блок
Электронная конфигурация[ Ar ] 3d 10 4s 2 4p 5
Электронов на оболочку2, 8, 18, 7
Физические свойства
Фаза на  СТПжидкость
Температура плавления(Br 2 ) 265,8  К (-7,2 ° С, 19 ° F)
Точка кипения(Br 2 ) 332,0 К (58,8 ° С, 137,8 ° F)
Плотность (около  rt )Br 2 , жидкость: 3,1028 г / см 3
Тройная точка265,90 К, 5,8 кПа [1]
Критическая точка588 К, 10,34 МПа [1]
Теплота плавления(Br 2 ) 10,571  кДж / моль
Теплота испарения(Br 2 ) 29,96 кДж / моль
Молярная теплоемкость(Br 2 ) 75,69 Дж / (моль · K)
Давление газа
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)185201220244276332
Атомные свойства
Состояния окисления−1 , +1 , +3 , +4, +5 , +7 ( сильнокислый оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,96
Энергии ионизации
  • 1-я: 1139,9 кДж / моль
  • 2-я: 2103 кДж / моль
  • 3-я: 3470 кДж / моль
Радиус атомаэмпирический: 120  пм
Ковалентный радиус120 ± 15 часов
Радиус Ван-дер-Ваальса185 вечера
Спектральные линии брома
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структураромбическая
Скорость звука206 м / с (при 20 ° C)
Теплопроводность0,122 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление7,8 × 10 10  Ом · м (при 20 ° C)
Магнитный заказдиамагнитный [2]
Магнитная восприимчивость-56,4 · 10 -6  см 3 / моль [3]
Количество CAS7726-95-6
История
Открытие и первая изоляцияАнтуан Жером Балар и Карл Якоб Лёвиг (1825)
Основные изотопы брома
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
79 руб.51%стабильный
81 руб.49%стабильный
Категория Категория: Бром
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Бром - это химический элемент с символом Br и атомным номером 35. Это третий по легкости галоген и дымящаяся красно-коричневая жидкость при комнатной температуре, которая легко испаряется с образованием газа аналогичного цвета. Таким образом, его свойства занимают промежуточное положение между свойствами хлора и йода . Выделенный независимо двумя химиками, Карлом Якобом Лёвигом (в 1825 году) и Антуаном Жеромом Баларом (в 1826 году), его название произошло от древнегреческого βρῶμος («зловоние»), что связано с его резким и неприятным запахом.

Элементарный бром очень реакционноспособен и, таким образом, не встречается в природе в свободном виде , а находится в бесцветных растворимых кристаллических минеральных галогенидных солях , аналогичных столовой соли . Хотя он довольно редко встречается в земной коре, высокая растворимость бромид-иона (Br - ) вызвала его накопление в океанах. В промышленных масштабах элемент легко добывается из бассейнов с рассолом , в основном в США, Израиле и Китае. Масса брома в океанах составляет примерно одну трехсотую массы хлора.

При стандартных условиях по температуре и давлению это жидкость; единственный другой жидкий элемент в этих условиях - это ртуть . При высоких температурах броморганические соединения легко диссоциируют с образованием свободных атомов брома, и этот процесс останавливает цепные химические реакции свободных радикалов . Этот эффект делает броморганические соединения полезными в качестве антипиренов , и более половины брома, производимого во всем мире каждый год, используется для этой цели. Это же свойство заставляет ультрафиолетовый солнечный свет диссоциировать летучие броморганические соединения в атмосфере с образованием свободных атомов брома, вызывая истощение озонового слоя.. В результате многие броморганические соединения, такие как бромистый метил пестицида, больше не используются. Соединения брома все еще используются в растворах для бурения скважин , в фотопленке и в качестве промежуточного продукта при производстве органических химикатов.

Большие количества бромидных солей токсичны из-за действия растворимого бромид-иона, вызывая бромизм . Однако недавно была выяснена четкая биологическая роль бромид-иона и гипобромистой кислоты, и теперь выясняется, что бром является важным микроэлементом в организме человека. Роль биологических броморганических соединений в морской жизни, например в водорослях, известна гораздо дольше. В качестве фармацевтического средства простой бромид-ион (Br - ) оказывает ингибирующее действие на центральную нервную систему, а соли бромида когда-то были основным медицинским седативным средством, а затем были заменены лекарствами более короткого действия. Они сохраняют свою нишу в качестве противоэпилептических средств .

История [ править ]

Антуан Балар , один из первооткрывателей брома

Бром был открыт независимо двумя химиками, Карл Джакоб Лоуиг [4] и Antoine Balard , [5] [6] в 1825 и 1826, соответственно. [7]

Левиг выделил бром из источника минеральной воды в своем родном городе Бад-Кройцнах в 1825 году. Левиг использовал раствор минеральной соли, насыщенной хлором, и экстрагировал бром диэтиловым эфиром . После испарения эфира осталась коричневая жидкость. Используя эту жидкость в качестве образца своей работы, он подал заявку на работу в лаборатории Леопольда Гмелина в Гейдельберге . Публикация результатов была отложена, и Балард первым опубликовал свои результаты. [8]

Balard найдено брома химических веществ в золе морских водорослей из солончаков в Монпелье . Морские водоросли использовались для производства йода, но также содержали бром. Балард перегонял бром из раствора золы морских водорослей, насыщенного хлором. Полученное вещество по своим свойствам было промежуточным между хлором и йодом; таким образом, он попытался доказать, что это вещество было монохлоридом йода (ICl), но, не сумев этого сделать, он был уверен, что нашел новый элемент и назвал его муридом, производным от латинского слова muria для рассола. [6] [9] [10]

После того, как французские химики Луи Николя Воклен , Луи Жак Тенар и Жозеф-Луи Гей-Люссак одобрили эксперименты молодого фармацевта Балара, результаты были представлены на лекции Академии наук и опубликованы в Annales de Chimie et Physique . [5] В своей публикации Балард заявил, что он изменил имя с muride на brôme по предложению М. Anglada. Бром (бром) происходит от греческого βρῶμος («зловоние»). [5] [11] [9] [12] Другие источники утверждают, что французский химик и физикЖозеф-Луи Гей-Люссак предложил название brôme из- за характерного запаха паров. [13] [14] Бром не производился в больших количествах до 1858 года, когда открытие солевых месторождений в Штассфурте сделало возможным его производство в качестве побочного продукта - поташа. [15]

Помимо некоторых второстепенных медицинских применений, первым коммерческим применением был дагерротип . В 1840 году было обнаружено, что бром имеет некоторые преимущества перед ранее использовавшимися парами йода для создания светочувствительного слоя галогенида серебра при дагерротипии. [16]

Калий бромид и бромид натрия были использованы в качестве противосудорожных и седативных средств в конце 19 и начале 20 веков, но постепенно вытеснены хлоралгидратом , а затем с помощью барбитуратов . [17] В первые годы Первой мировой войны соединения брома, такие как ксилилбромид, использовались в качестве отравляющего газа . [18]

Свойства [ править ]

Наглядный и безопасный образец брома для обучения

Бром - третий галоген , являющийся неметаллом в 17-й группе периодической таблицы. Таким образом, его свойства аналогичны свойствам фтора , хлора и йода и имеют тенденцию быть промежуточными между свойствами двух соседних галогенов, хлора и йода. Бром имеет электронную конфигурацию [Ar] 3d 10 4s 2 4p 5 , причем семь электронов в четвертой и самой внешней оболочке действуют как его валентные электроны . Как и все галогены, он на один электрон меньше полного октета и, следовательно, является сильным окислителем, вступающим в реакцию со многими элементами, чтобы сформировать свою внешнюю оболочку. [19]В соответствии с периодическими тенденциями , он занимает промежуточное положение по электроотрицательности между хлором и йодом (F: 3,98, Cl: 3,16, Br: 2,96, I: 2,66), менее реактивен, чем хлор, и более активен, чем йод. Это также более слабый окислитель, чем хлор, но более сильный, чем йод. И наоборот, ион бромида является более слабым восстановителем, чем йодид, но более сильным, чем хлорид. [19] Эти сходства привели к тому, что хлор, бром и йод вместе были классифицированы как одна из исходных триад Иоганна Вольфганга Доберейнера , работа которого предвосхитила периодический закон для химических элементов. [20] [21] Это промежуточное звено ватомный радиус между хлором и йодом, и это приводит к тому, что многие из его атомных свойств аналогичным образом занимают промежуточное положение между хлором и йодом, например, энергия первой ионизации , сродство к электрону , энтальпия диссоциации молекулы X 2 (X = Cl, Br, I), ионный радиус и длина связи X – X. [19] Летучесть брома усиливает его проникающий, удушающий и неприятный запах. [22]

Все четыре стабильных галогена испытывают межмолекулярные силы притяжения Ван-дер-Ваальса , и их сила увеличивается вместе с числом электронов среди всех гомоядерных двухатомных молекул галогена. Таким образом, температуры плавления и кипения брома занимают промежуточное положение между хлором и йодом. В результате увеличения молекулярной массы галогенов в группе плотность и теплота плавления и испарения брома снова промежуточные между таковыми для хлора и йода, хотя все их теплоты испарения довольно низкие (что приводит к высокой летучести). благодаря их двухатомной молекулярной структуре. [19]Галогены темнеют по цвету по мере того, как группа происходит по наследству: фтор - очень бледно-желтый газ, хлор - зеленовато-желтый, а бром - красновато-коричневая летучая жидкость, которая плавится при -7,2 ° C и кипит при 58,8 ° C. (Йод представляет собой блестящее черное твердое вещество.) Эта тенденция возникает из-за того, что длины волн видимого света, поглощаемого галогенами, увеличиваются в группе. [19] В частности, цвет галогена, такого как бром, является результатом электронного перехода между верхней занятой антисвязывающей молекулярной орбиталью π g и самой низкой вакантной антисвязывающей молекулярной орбиталью σ u . [23] Цвет тускнеет при низких температурах, поэтому твердый бром при -195 ° C становится бледно-желтым.[19]

Подобно твердому хлору и йоду, твердый бром кристаллизуется в орторомбической кристаллической системе , в слоистой решетке из молекул Br 2 . Расстояние Br – Br составляет 227 пм (близко к газообразному расстоянию Br-Br 228 пм), а расстояние Br ··· Br между молекулами составляет 331 пм внутри слоя и 399 пм между слоями (сравните ван-дер-ваальсовский радиус бром, 195 пм). Эта структура означает, что бром является очень плохим проводником электричества с проводимостью около 5 × 10 -13  Ом -1  см -1, чуть ниже точки плавления, хотя это лучше, чем практически необнаруживаемая проводимость хлора. [19]

При давлении 55  ГПа (примерно в 540 000 раз больше атмосферного) бром претерпевает переход из изолятора в металл. При 75 ГПа он переходит в гранецентрированную ромбическую структуру. При 100 ГПа он принимает объемно-центрированную ромбическую одноатомную форму. [24]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы брома

Бром имеет два стабильных изотопа : 79 Br и 81 Br. Это только два его природных изотопа, из которых 79 Br составляет 51% природного брома, а 81 Br составляет остальные 49%. Оба имеют ядерный спин 3 / 2- и, таким образом, могут использоваться для ядерного магнитного резонанса , хотя 81 Br более предпочтителен. Относительно 1: 1 распределение двух изотопов в природе помогает идентифицировать бромсодержащие соединения с помощью масс-спектроскопии. Все другие изотопы брома радиоактивны, их периоды полураспада слишком короткие, чтобы встречаться в природе. Из них наиболее важными являются 80 руб. ( T 1/2= 17,7 мин), 80m Br ( t 1/2 = 4,421 ч) и 82 Br ( t 1/2 = 35,28 ч), которые могут быть получены нейтронной активацией природного брома. [19] Наиболее стабильным радиоизотопом брома является 77 Br ( t 1/2 = 57,04 ч). Основной способ распада изотопов легче 79 Br - это захват электрона на изотопы селена ; изотопов тяжелее 81 Br - это бета-распад до изотопов криптона ; и 80 Br могут распадаться любой модой до стабильной80 Se или 80 кр. [25]

Химия и соединения [ править ]

Энергии галогенных связей (кДж / моль) [23]
ИксXXHXBX 3AlX 3CX 4
F159574645582456
Cl243428444427327
Br193363368360272
я151294272285239

Бром занимает промежуточное положение по реакционной способности между хлором и йодом и является одним из наиболее реактивных элементов. Энергии связи с бромом, как правило, ниже, чем с хлором, но выше, чем с йодом, и бром является более слабым окислителем, чем хлор, но более сильным, чем йод. Это видно из стандартных электродных потенциалов пар X 2 / X - (F, +2,866 В; Cl, ​​+1,395 В; Br, +1,087 В; I, +0,615 В; At, примерно +0,3 В). Бромирование часто приводит к более высоким степеням окисления, чем йодирование, но более низким или равным степеням окисления хлорирования. Бром имеет тенденцию реагировать с соединениями, включая связи M – M, M – H или M – C, с образованием связей M – Br. [23]

Бромистый водород [ править ]

Простейшим соединением брома является бромистый водород HBr. Он в основном используется в производстве неорганических бромидов и алкилбромидов , а также в качестве катализатора многих реакций в органической химии. В промышленности он в основном производится путем реакции газообразного водорода с газообразным бромом при 200–400 ° C с платиновым катализатором. Однако восстановление брома красным фосфором - более практичный способ производства бромистого водорода в лаборатории: [26]

2 P + 6 H 2 O + 3 Br 2 → 6 HBr + 2 H 3 PO 3
H 3 PO 3 + H 2 O + Br 2 → 2 HBr + H 3 PO 4

При комнатной температуре бромистый водород представляет собой бесцветный газ, как и все галогениды водорода, кроме фтористого водорода , поскольку водород не может образовывать прочные водородные связи с большим и лишь слегка электроотрицательным атомом брома; однако слабая водородная связь присутствует в твердом кристаллическом бромистом водороде при низких температурах, подобно структуре фтористого водорода, прежде чем при повышении температуры начинает преобладать беспорядок. [26] Водный бромистый водород известен как бромистоводородная кислота , которая является сильной кислотой (p K a = -9), потому что водородные связи с бромом слишком слабы, чтобы препятствовать диссоциации. Система HBr / H 2 O также включает много гидратов HBr · n.H 2 O для n = 1, 2, 3, 4 и 6, которые по существу являются солями анионов брома и катионов гидроксония . Бромоводородная кислота образует азеотроп с точкой кипения 124,3 ° C при 47,63 г HBr на 100 г раствора; таким образом, бромистоводородная кислота не может быть сконцентрирована перегонкой выше этой точки. [27]

В отличие от фтороводорода, с безводным жидким бромистым водородом трудно работать в качестве растворителя, потому что его температура кипения низкая, у него небольшой диапазон жидкостей, его диэлектрическая постоянная низкая и он не диссоциирует в значительной степени на H 2 Br + и HBr.-
2ионы - последние в любом случае гораздо менее стабильны, чем ионы бифторида ( HF-
2) из-за очень слабой водородной связи между водородом и бромом, хотя его соли с очень большими и слабополяризованными катионами, такими как Cs + и NR+ 4(R = Me , Et , Bu n ) все еще может быть изолированным. Безводный бромистый водород - плохой растворитель, он способен растворять только низкомолекулярные соединения, такие как нитрозилхлорид и фенол , или соли с очень низкой энергией решетки, такие как галогениды тетраалкиламмония. [27]

Другие бинарные бромиды [ править ]

Бромид серебра (AgBr)

Почти все элементы периодической таблицы образуют бромиды. Исключения явно составляют меньшинство и в каждом случае проистекают из одной из трех причин: крайняя инертность и нежелание участвовать в химических реакциях ( благородные газы , за исключением ксенона в очень нестабильном XeBr 2 ); крайняя ядерная нестабильность, затрудняющая химические исследования до распада и трансмутации (многие из самых тяжелых элементов, кроме висмута ); и имеющий электроотрицательность выше, чем у брома ( кислород , азот , фтор и хлор), так что образующиеся бинарные соединения формально представляют собой не бромиды, а скорее оксиды, нитриды, фториды или хлориды брома. (Тем не менее, трибромид азота называется бромидом, поскольку он аналогичен другим тригалогенидам азота.) [28]

Бромирование металлов Br 2 приводит к более низким степеням окисления, чем хлорирование Cl 2, когда доступны различные степени окисления. Бромиды могут быть получены реакцией элемента или его оксида, гидроксида или карбоната с бромистоводородной кислотой, а затем дегидратированы при умеренно высоких температурах в сочетании либо с низким давлением, либо с безводным газообразным бромистым водородом. Эти методы работают лучше всего, когда бромидный продукт устойчив к гидролизу; в противном случае возможности включают высокотемпературное окислительное бромирование элемента бромом или бромистым водородом, высокотемпературное бромирование оксида металла или другого галогенида бромом, летучий бромид металла, тетрабромид углерода или органический бромид. Например, оксид ниобия (V)реагирует с тетрабромидом углерода при 370 ° C с образованием бромида ниобия (V) . [28] Другим методом является обмен галогена в присутствии избытка «галогенирующего реагента», например: [28]

FeCl 3 + BBr 3 (избыток) → FeBr 3 + BCl 3

Когда требуется низший бромид, можно восстановить либо более высокий галогенид с использованием водорода или металла в качестве восстановителя, либо можно использовать термическое разложение или диспропорционирование , как показано ниже: [28]

3 WBr 5 + Alтемпературный градиент→475 ° С → 240 ° С3 WBr 4 + AlBr 3
EuBr 3 +1/2H 2 → EuBr 2 + HBr
2 TaBr 4 500 ° С→ TaBr 3 + TaBr 5

Большинство бромидов предпереходных металлов (группы 1, 2 и 3, наряду с лантаноидами и актинидами в степенях окисления +2 и +3) в основном ионные, в то время как неметаллы имеют тенденцию к образованию ковалентных молекулярных бромидов, как и металлы в высоких степенях окисления от +3 и выше. Бромид серебра очень нерастворим в воде и поэтому часто используется в качестве качественного теста на бром. [28]

Галогениды брома [ править ]

Галогены образуют множество бинарных диамагнитных межгалогенных соединений со стехиометрией XY, XY 3 , XY 5 и XY 7 (где X тяжелее Y), и бром не является исключением. Бром образует монофторид и монохлорид, а также трифторид и пентафторид. Также охарактеризованы некоторые катионные и анионные производные, такие как BrF-
2, BrCl-
2, BrF+
2, BrF+
4, а BrF+
6. Помимо них известны также некоторые псевдогалогениды , такие как цианогенбромид (BrCN), тиоцианат брома (BrSCN) и азид брома (BrN 3 ). [29]

Бледно-коричневый монофторид брома (BrF) нестабилен при комнатной температуре, быстро и необратимо диспропорционируя на бром, трифторид брома и пентафторид брома. Таким образом, его нельзя получить в чистом виде. Он может быть синтезирован путем прямой реакции элементов или путем компропорционирования брома и трифторида брома при высоких температурах. [29] Монохлорид брома (BrCl), красно-коричневый газ, довольно легко обратимо диссоциирует на бром и хлор при комнатной температуре и, следовательно, также не может быть получен чистым, хотя его можно получить путем обратимой прямой реакции его элементов в газе. фазе или в четыреххлористом углероде . [28] Монофторид брома в этанолелегко приводит к монобромированию ароматических соединений PhX ( пара -бромирование происходит для X = Me, Bu t , OMe, Br; мета- бромирование происходит для дезактивирующих X = –CO 2 Et, –CHO, –NO 2 ); это происходит из-за гетеролитического расщепления связи Br – F, приводящего к быстрому электрофильному бромированию Br + . [28]

При комнатной температуре трифторид брома (BrF 3 ) представляет собой жидкость соломенного цвета. Он может быть получен прямым фторированием брома при комнатной температуре и очищается перегонкой. Он взрывоопасен с водой и углеводородами, но является менее агрессивным фторирующим реагентом, чем трифторид хлора . Он активно реагирует с бором , углеродом , кремнием , мышьяком , сурьмой , йодом и серой с образованием фторидов, а также реагирует с большинством металлов и их оксидов: как таковой он используется для окисления урана до гексафторида урана.в атомной отрасли. Тугоплавкие оксиды имеют тенденцию быть только частично фторированными, но здесь производные KBrF 4 и BrF 2 SbF 6 остаются реактивными. Трифторид брома является полезным неводным ионизирующим растворителем, поскольку он легко диссоциирует с образованием BrF+
2и BrF-
4и таким образом проводит электричество. [30]

Пентафторид брома (BrF 5 ) был впервые синтезирован в 1930 году. Он производится в больших масштабах путем прямой реакции брома с избытком фтора при температурах выше 150 ° C и в небольших масштабах путем фторирования бромида калия при 25 ° C. . Это очень сильнодействующий фторирующий агент, хотя трифторид хлора еще более агрессивен. Пентафторид брома взрывается при реакции с водой и фторирует силикаты при 450 ° C. [31]

Полиброминовые соединения [ править ]

Хотя дибром является сильным окислителем с высокой энергией первой ионизации, очень сильные окислители, такие как пероксидисульфурилфторид (S 2 O 6 F 2 ), могут окислять его с образованием вишнево-красного Br+
2катион. Известно несколько других катионов брома, а именно коричневый Br+
3и темно-коричневый Br+
5. [32] Трибромид-анион Br-
3, также был охарактеризован; он аналогичен трииодиду . [29]

Оксиды брома и оксокислоты [ править ]

Стандартные потенциалы восстановления для водных частиц Br [33]
E ° (пара)а (Н + ) = 1
(кислота)		E ° (пара)a (OH - ) = 1
(основание)
Br 2 / Br -+1,052Br 2 / Br -+1,065
HOBr / Br -+1,341BrO - / Br -+0,760
Братан-
3/ Br -		+1,399Братан-
3/ Br -		+0,584
HOBr / Br 2+1.604BrO - / Br 2+0,455
Братан-
3/ Br 2		+1,478Братан-
3/ Br 2		+0,485
Братан-
3/ HOBr		+1,447Братан-
3/ BrO -		+0,492
Братан-
4/ BrO-
3		+1,853Братан-
4/ BrO-
3		+1,025

Оксиды брома не так хорошо охарактеризованы, как оксиды хлора или оксиды йода , поскольку все они довольно нестабильны: когда-то считалось, что они не могут существовать вообще. Монооксид диброма представляет собой твердое вещество темно-коричневого цвета, которое, хотя и достаточно стабильно при -60 ° C, разлагается при температуре плавления -17,5 ° C; он полезен в реакциях бромирования [34] и может быть получен путем низкотемпературного разложения диоксида брома в вакууме. Он окисляет йод до пятиокиси йода и бензола до 1,4-бензохинона ; в щелочных растворах дает анион гипобромита . [35]

Так называемый « диоксид брома », бледно-желтое кристаллическое твердое вещество, может быть лучше сформулирован как пербромат брома , BrOBrO 3 . Он термически нестабилен при температуре выше -40 ° C, бурно разлагается на элементы при 0 ° C. Также известен триоксид диброма , син- BrOBrO 2 ; это ангидрид бромноватистой кислоты и бромноватой кислоты . Это оранжевое кристаллическое твердое вещество, которое разлагается при температуре выше -40 ° C; при слишком быстром нагреве он взрывается около 0 ° C. Также известны несколько других нестабильных радикальных оксидов, а также некоторые плохо охарактеризованные оксиды, такие как пентоксид диброма, октоксид триброма и триоксид брома. [35]

Четыре оксикислоты , гипобромистая кислота (HOBr), бромистая кислота (HOBrO), бромная кислота (HOBrO 2 ) и надбромистоводородная кислота (HOBrO 3 ), лучше изучены из-за их большей стабильности, хотя они являются таковыми только в водном растворе. Когда бром растворяется в водном растворе, происходят следующие реакции: [33]

Br 2 + H 2 O⇌ HOBr + H + + Br -K ac = 7,2 × 10 −9 моль 2 л −2
Br 2 + 2 ОН -⇌ OBr - + H 2 O + Br -K алк = 2 × 10 8 моль -1 л

Бромистоводородная кислота неустойчива к диспропорционированию. Образовавшиеся таким образом ионы гипобромита непропорциональны, легко дают бромид и бромат: [33]

3 BrO - ⇌ 2 Br - + BrO-
3		К = 10 15

Бромистые кислоты и бромиты очень нестабильны, хотя бромиты стронция и бария известны. [36] Более важными являются броматы , которые получают в небольших количествах путем окисления бромида водным гипохлоритом и являются сильными окислителями. В отличие от хлоратов, которые очень медленно диспропорционируют до хлорида и перхлората, бромат-анион устойчив к диспропорционированию как в кислых, так и в водных растворах. Бромная кислота - сильная кислота. Бромиды и броматы могут быть пропорциональны брому следующим образом: [36]

Братан-
3+ 5 Br - + 6 H + → 3 Br 2 + 3 H 2 O

Было много неудачных попыток получить перброматы и пербромистоводородную кислоту, что привело к некоторым рационализациям относительно того, почему они не должны существовать до 1968 года, когда анион был впервые синтезирован из радиоактивного бета-распада нестабильных83
SeO2-
4. Сегодня перброматы производятся путем окисления щелочных броматных растворов газообразным фтором. Избыток бромата и фторида осаждается в виде бромата серебра и фторида кальция , и раствор надбромовой кислоты может быть очищен. Пербромат-ион довольно инертен при комнатной температуре, но термодинамически чрезвычайно окисляет, и для его образования необходимы очень сильные окислители, такие как дифторид фтора или ксенона . Связь Br – O в BrO-
4является довольно слабым, что соответствует общему сопротивлению 4p-элементов мышьяка , селена и брома для достижения своей групповой степени окисления, поскольку они возникают после сжатия скандида, характеризующегося плохой защитой, обеспечиваемой безрадиально-узловыми 3d-орбиталями. [37]

Броморганические соединения [ править ]

Основная статья: броморганическое соединение
Структура N- бромсукцинимида , распространенного бромирующего реагента в органической химии

Как и другие связи углерод-галоген, связь C-Br является общей функциональной группой, которая составляет часть основной органической химии . Формально соединения с этой функциональной группой можно рассматривать как органические производные бромид-аниона. Из-за разницы в электроотрицательности брома (2,96) и углерода (2,55) углерод в связи C – Br является электронодефицитным и, следовательно, электрофильным . Реакционная способность броморганических соединений сходна, но является промежуточной между реакционной способностью хлорорганических и йодорганических соединений . Для многих применений броморганические соединения представляют собой компромисс между реакционной способностью и стоимостью. [38]

Броморганические соединения обычно получают путем аддитивного или заместительного бромирования других органических предшественников. Можно использовать сам бром, но из-за его токсичности и летучести обычно используются более безопасные бромирующие реагенты, такие как N- бромсукцинимид . Основные реакции для броморганических соединений включают дегидробромирование , реакции Гриньяра , восстановительное сочетание и нуклеофильное замещение . [38]

Броморганические соединения являются наиболее распространенными галогенидами в природе, хотя концентрация бромида составляет всего 0,3% от концентрации хлорида в морской воде из-за легкого окисления бромида до эквивалента Br + , сильнодействующего электрофила. Фермент бромпероксидаза катализирует эту реакцию. [39] По оценкам, океаны ежегодно выделяют 1-2 миллиона тонн бромоформа и 56 000 тонн бромметана . [40]

Присоединение брома к механизму реакции алкена

Старый качественный тест на присутствие алкеновой функциональной группы заключается в том, что алкены превращают коричневые водные растворы брома в бесцветные, образуя бромгидрин с некоторым количеством производимого дибромалкана. Реакция проходит через короткоживущий сильно электрофильный интермедиат бромоний . Это пример реакции присоединения галогена . [41]

Возникновение и производство [ править ]

Вид на солеварни на Мертвом море, где Иордания (справа) и Израиль (слева) производят соль и бром.

Брома значительно меньше в земной коре, чем фтора или хлора, и он составляет лишь 2,5  части на миллион пород земной коры, и то только в виде солей бромида. Это сорок шестой по распространенности элемент в земной коре. Его значительно больше в океанах в результате длительного выщелачивания . Там оно составляет 65 частей на миллион, что соответствует соотношению примерно один атом брома на каждые 660 атомов хлора. В соленых озерах и соляных колодцах могут быть более высокие концентрации брома: например, Мертвое море содержит 0,4% бромид-ионов. [42] Именно из этих источников извлечение брома в основном экономически целесообразно. [43] [44] [45]

Основные источники брома находятся в США и Израиле . Элемент высвобождается путем обмена галогена с использованием газообразного хлора для окисления Br - до Br 2 . Затем его удаляют струей пара или воздуха, а затем конденсируют и очищают. Сегодня бром транспортируют в металлических бочках большой емкости или цистернах с свинцовой футеровкой, которые могут вместить сотни килограммов или даже тонны брома. Бромная промышленность составляет примерно одну сотую размера хлорной промышленности. В лабораторном производстве нет необходимости, поскольку бром коммерчески доступен и имеет длительный срок хранения. [46]

Приложения [ править ]

В промышленности используется широкий спектр броморганических соединений . Некоторые из них получают из брома, а другие - из бромистого водорода , который получают сжиганием водорода в броме. [47]

Антипирены [ править ]

Тетрабромбисфенол А

Бромированные антипирены представляют собой товар, значение которого растет, и на них приходится наибольшее коммерческое использование брома. Когда бромированный материал ожогов, антипирен производит бромистоводородную кислоту , которая препятствует в радикальной цепной реакции от окисления реакции огня. Механизм заключается в том, что высокореактивные водородные радикалы, кислородные радикалы и гидроксильные радикалы реагируют с бромистоводородной кислотой с образованием менее реакционноспособных бромных радикалов (то есть свободных атомов брома). Атомы брома могут также напрямую реагировать с другими радикалами, чтобы помочь остановить цепные реакции свободных радикалов, характерные для горения. [48] [49]

Для получения бромированных полимеров и пластиков бромсодержащие соединения могут быть включены в полимер во время полимеризации . Один из методов состоит в том, чтобы включить относительно небольшое количество бромированного мономера во время процесса полимеризации. Например, винилбромид можно использовать в производстве полиэтилена , поливинилхлорида или полипропилена . Также могут быть добавлены специфические высокобромированные молекулы, которые участвуют в процессе полимеризации. Например, тетрабромбисфенол А может быть добавлен к сложным полиэфирам или эпоксидным смолам, где он становится частью полимера. Эпоксидные смолы, используемые в печатных платахобычно изготавливаются из таких огнестойких смол , обозначенных буквой FR в сокращении продуктов ( FR-4 и FR-2 ). В некоторых случаях бромсодержащее соединение может быть добавлено после полимеризации. Например, к конечным полимерам может быть добавлен декабромдифениловый эфир . [50]

Ряд газообразных или легколетучих бромированных галометановых соединений нетоксичен и благодаря этому же механизму создают превосходные средства пожаротушения и особенно эффективны в закрытых пространствах, таких как подводные лодки, самолеты и космические корабли. Однако они дороги, и их производство и использование были значительно сокращены из-за их действия в качестве озоноразрушающих веществ. Они больше не используются в обычных огнетушителях, но сохраняют свою нишу в аэрокосмических и военных системах автоматического пожаротушения. Они включают бромхлорметан (галон 1011, CH 2 BrCl), бромхлордифторметан (галон 1211, CBrClF 2 ) и бромтрифторметан (галон 1301, CBrF 3). [51]

Другое использование [ править ]

Башня Emerson Bromo-Seltzer в Балтиморе , первоначально являвшаяся частью штаб-квартиры Emerson Drug Company, которая производила Bromo-Seltzer

Серебро бромид используют либо отдельно , либо в комбинации с хлоридом серебра и иодида серебра , в качестве светочувствительного компонента фотоэмульсии . [46]

Этиленбромиде была добавка в бензинах , содержащих свинец анти- двигатель стучит агентов. Он удаляет свинец, образуя летучий бромид свинца, который выбрасывается из двигателя. На это применение приходилось 77% использования брома в США в 1966 году. Это приложение было отклонено с 1970-х годов из-за экологических норм (см. Ниже). [52]

Ядовитый бромметан широко использовался в качестве пестицида для фумигации почвы и фумигации жилищ методом палатки. Аналогичным образом использовали бромистый этилен. [53] Все эти летучие броморганические соединения теперь регулируются как озоноразрушающие вещества. Монреальский протокол о веществах, разрушающий озоновый слой , запланированной фазу из за Озоноразрушающие химический к 2005 году и organobromide пестициды не больше не используются (в жилищной фумигации они были заменены на таких соединениях , как сульфурилфторид, которые не содержат ни хлора, ни брома, вредных для озона). До Монреальского протокола 1991 года (например) примерно 35 000 тонн химического вещества использовалось для борьбы с нематодами , грибами , сорняками и другими болезнями, передаваемыми через почву. [54] [55]

В фармакологии неорганические соединения бромида , особенно бромид калия , часто использовались в качестве общих седативных средств в XIX и начале XX века. Бромиды в форме простых солей по-прежнему используются в качестве противосудорожных средств как в ветеринарии, так и в медицине, хотя последнее применение варьируется от страны к стране. Например, Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США (FDA) не одобряет использование бромида для лечения каких-либо заболеваний, и в 1975 году он был исключен из безрецептурных седативных препаратов, таких как Bromo-Seltzer . [56] Коммерчески доступные броморганические фармацевтические препараты. включают вазодилататор ницерголин , седативное средство бротизолам, противораковое средство пипоброман и антисептик мербромин . В противном случае броморганические соединения редко бывают фармацевтически полезными, в отличие от ситуации с фторорганическими соединениями . Некоторые лекарства производятся в виде солей бромида (или его эквивалентов, гидробромида), но в таких случаях бромид служит безобидным противоионом, не имеющим биологического значения. [38]

Другие области применения броморганических соединений включают буровые растворы высокой плотности, красители (например, тирский пурпурный и индикатор бромтимоловый синий ) и фармацевтические препараты. Сам бром, а также некоторые его соединения используются при очистке воды и являются предшественником множества неорганических соединений с огромным количеством применений (например, бромид серебра для фотографии). [46] Цинк-бромные батареи представляют собой гибридные проточные батареи, используемые для стационарного резервного питания и хранения электроэнергии; от бытовых до промышленных.

Биологическая роль и токсичность [ править ]

Основные статьи: бромопероксидаза ванадия и бромизм
Бром
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Формулировки опасности GHS
H314 , H330 , H400
Меры предосторожности GHS
Р260 , Р273 , Р280 , Р284 , Р305 + 351 + 338 , P310 [57]
NFPA 704 (огненный алмаз)
[58]
Flammability code 0: Will not burn. E.g. waterHealth code 3: Short exposure could cause serious temporary or residual injury. E.g. chlorine gasReactivity code 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g. liquid nitrogenSpecial hazards (white): no codeNFPA 704 четырехцветный алмаз
0
3
0
2-октил-4-бром-3-оксобутаноат, броморганическое соединение, обнаруженное в спинномозговой жидкости млекопитающих.

Исследование 2014 года предполагает, что бром (в форме бромид-иона) является необходимым кофактором в биосинтезе коллагена IV , что делает его важным элементом для архитектуры базальной мембраны и развития тканей у животных. [59] Тем не менее, никаких явных симптомов или синдромов депривации зарегистрировано не было. [60] В других биологических функциях бром может быть несущественным, но все же полезным, если он заменяет хлор. Например, в присутствии перекиси водорода H 2 O 2 , образованной эозинофиломи либо хлорид-, либо бромид-ионы, пероксидаза эозинофилов обеспечивает мощный механизм, с помощью которого эозинофилы убивают многоклеточных паразитов (таких как, например, нематодные черви, участвующие в филяриатозе ) и некоторые бактерии (такие как бактерии туберкулеза ). Эозинофильная пероксидаза представляет собой галопероксидазу, которая предпочтительно использует для этой цели бромид, а не хлорид, образуя гипобромит ( гипобромистую кислоту ), хотя возможно использование хлорида. [61]

α-Галоэфиры обычно считаются высокореактивными и, следовательно, токсичными промежуточными продуктами в органическом синтезе. Тем не менее, млекопитающие, в том числе люди, кошки и крысы, по-видимому, биосинтезируют следы α-бромэфира, 2-октил-4-бром-3-оксобутаноата, который содержится в их спинномозговой жидкости и, по-видимому, играет еще не выясненную роль в индукции Быстрый сон. [40] Нейтрофильная миелопероксидаза может использовать H 2 O 2 и Br - для бромирования дезоксицитидина, что может привести к мутациям ДНК. [62]Морские организмы являются основным источником броморганических соединений, и именно в этих организмах более убедительно доказано, что бром необходим. К 1999 году было идентифицировано более 1600 таких броморганических соединений. Самым распространенным является бромистый метил (CH 3 Br), из которого около 56 000 тонн ежегодно производятся морскими водорослями. [40] Эфирное масло гавайской водоросли Asparagopsis taxiformis на 80% состоит из бромоформа . [63] Большинство таких броморганических соединений в море производятся под действием уникального фермента водорослей, бромопероксидазы ванадия . [64]

Бромид-анион не очень токсичен: нормальная суточная доза составляет от 2 до 8 миллиграммов. [60] Однако высокие уровни бромида хронически нарушают мембрану нейронов, что прогрессивно ухудшает нейрональную передачу, что приводит к токсичности, известной как бромизм . Бромид имеет период полувыведения от 9 до 12 дней, что может привести к чрезмерному накоплению. Дозы от 0,5 до 1 грамма бромида в день могут привести к бромизму. Исторически терапевтическая доза бромида составляет от 3 до 5 граммов бромида, что объясняет, почему хроническая токсичность (бромизм) когда-то была настолько распространена. Несмотря на то, что в неврологической, психиатрической, дерматологической и желудочно-кишечной функциях возникают значительные, а иногда и серьезные нарушения, смерть от бромизма случается редко. [65]Бромизм вызывается нейротоксическим действием на мозг, которое приводит к сонливости , психозу , судорогам и делирию . [66]

Элементарный бром токсичен и вызывает химические ожоги человеческого тела. Вдыхание газообразного брома приводит к аналогичному раздражению дыхательных путей, вызывая кашель, удушье и одышку, а также смерть при вдыхании в достаточно больших количествах. Хроническое воздействие может привести к частым бронхиальным инфекциям и общему ухудшению здоровья. Как сильный окислитель, бром несовместим с большинством органических и неорганических соединений. [67] Необходимо соблюдать осторожность при транспортировке брома; его обычно перевозят в стальных резервуарах, облицованных свинцом, поддерживаемых прочными металлическими каркасами. [46] Управление по безопасности и гигиене труда (OSHA) США установило допустимый предел воздействия.(PEL) для брома при средневзвешенном по времени (TWA) 0,1 ppm. Национальный институт профессиональной безопасности и здоровья (NIOSH) установила предел рекомендованной экспозиции (REL) TWA от 0,1 частей на миллион и краткосрочный предел 0,3 частей на миллион. Воздействие брома, непосредственно опасного для жизни и здоровья (IDLH), составляет 3 ppm. [68] Бром классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в Разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве на информацию (42 USC 11002), и в отношении него действуют строгие требования к отчетности предприятиями, производящими , храните или используйте его в значительных количествах. [69]

Ссылки [ править ]

  1. ^ а б Хейнс, Уильям М., изд. (2011). CRC Справочник по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press . п. 4.121. ISBN 1439855110.
  2. ^ Лиде, DR, изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». CRC Handbook of Chemistry and Physics (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  4. ^ Löwig, Карл Якоб (1829). «Das Brom und seine chemischen Verhältnisse» [Бром и его химические связи] (на немецком языке). Гейдельберг: Карл Винтер. Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  5. ^ a b c Balard, AJ (1826). « Мемуаре ипе вещество particulière contenue данс L'Eau - де - ла - Мер » [Memoir на своеобразном вещества , содержащиеся в морской воде]. Annales de Chimie et de Physique . 2-я серия (на французском языке). 32 : 337–381.
  6. ^ a b Балар, Антуан (1826). «Воспоминание об особой субстанции, содержащейся в морской воде» . Анналы философии . 28 : 381–387 и 411–426.
  7. ^ Недели, Мэри Эльвира (1932). «Открытие элементов: XVII. Семейство галогенов». Журнал химического образования . 9 (11): 1915. Bibcode : 1932JChEd ... 9.1915W . DOI : 10.1021 / ed009p1915 .
  8. ^ Ландольт, Ганс Генрих (1890). «Некролог: Карл Лёвиг» . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 23 (3): 905–909. DOI : 10.1002 / cber.18900230395 .
  9. ^ а б Харпер, Дуглас. «бром» . Интернет-словарь этимологии .
  10. ^ Мурия . Чарльтон Т. Льюис и Чарльз Шорт. Латинский словарь по проекту Персей .
  11. ^ Vauquelin, LN; Thenard, LJ; Гей-Люссак, JL (1826). " Rapport sur la Mémoire de M. Balard relatif à une nouvelle Substance " [Отчет о мемуарах г-на Баларда о новом веществе]. Annales de Chimie et de Physique . 2-я серия (на французском языке). 32 : 382–384.
  12. ^ βρῶμος . Лидделл, Генри Джордж ; Скотт, Роберт ; Греко-английский лексикон в проекте Perseus .
  13. ↑ На странице 341 его статьи А. Дж. Балар (1826) « Mémoire sur une entity specific contenue dans l'eau de la mer » [Воспоминания об особом веществе, содержащемся в морской воде], Annales de Chimie et de Physique , 2-я серия, т. 32, pp. 337–381 , Балард утверждает, что г-н Англада убедил его назвать свой новый элемент brôme . Однако на странице 382 того же журнала - « Rapport sur la Mémoire de M. Balard relatif à une nouvelle Substance » [Отчет о мемуарах г-на Баларда о новом веществе], Annales de Chimie et de Physique , серия 2, т. 32. С. 382–384.- комитет Французской академии наук заявил, что они переименовали новый элемент в brôme .
  14. ^ Wisniak, Хайме (2004). "Антуан-Жером Балар. Первооткрыватель брома" (PDF) . Revista CENIC Ciencias Químicas . 35 (1): 35–40.
  15. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 790
  16. ^ Баргер, М. Сьюзен; Белый, Уильям Блейн (2000). «Технологическая практика дагерротипии». Дагерротип: технология девятнадцатого века и современная наука . JHU Press. С. 31–35. ISBN 978-0-8018-6458-2.
  17. ^ Короче, Эдвард (1997). История психиатрии: от эпохи убежища до эпохи прозака . Джон Уайли и сыновья. п. 200. ISBN 978-0-471-24531-5.
  18. ^ Кори Дж. Хилмас, Джеффри К. Смарт, Бенджамин А Хилл (2008). «Глава 2: История химической войны (pdf)» (PDF) . Медицинские аспекты химической войны . Институт Бордена . С. 12–14. CS1 maint: uses authors parameter (link)
  19. ^ a b c d e f g h Гринвуд и Эрншоу, стр. 800–4.
  20. ^ "Иоганн Вольфганг Доберейнер" . Университет Пердью. Архивировано из оригинального 14 ноября 2014 года . Проверено 8 марта 2008 года .
  21. ^ «Исторический обзор: Менделеев и Периодическая таблица» (PDF) . НАСА . Проверено 8 марта 2008 года .
  22. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 793–4
  23. ^ a b c Гринвуд и Эрншоу, стр. 804–809.
  24. ^ Дуань, Дефанг; и другие. (26 сентября 2007 г.). «Ab initio исследования твердого брома под высоким давлением». Physical Review B . 76 (10): 104113. Bibcode : 2007PhRvB..76j4113D . DOI : 10.1103 / PhysRevB.76.104113 .
  25. ^ Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), " Оценка ядерных свойств и свойств распада N UBASE " , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729 .... 3A , doi : 10.1016 / j.nuclphysa.2003.11 0,001
  26. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 809–12
  27. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 812–6
  28. ^ a b c d e f g Гринвуд и Эрншоу, стр. 821–4.
  29. ^ a b c Гринвуд и Эрншоу, стр. 824–8.
  30. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 828-31
  31. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 832-5
  32. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 842-4
  33. ^ a b c Гринвуд и Эрншоу, стр. 853–859.
  34. ^ Перри, Дейл L .; Филлипс, Сидни Л. (1995), Справочник по неорганическим соединениям , CRC Press, стр. 74, ISBN 978-0-8493-8671-8, получено 25 августа 2015 г.
  35. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 850–1.
  36. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 862–5
  37. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 871-2
  38. ^ a b c Иоффе, Дэвид и Кампф, Арие (2002) «Бром, органические соединения» в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 0471238961.0218151325150606.a01 .
  39. ^ Картер-Франклин, Джейм Н .; Батлер, Элисон (2004). "Биосинтез галогенированных морских природных продуктов, катализируемый ванадийбромпероксидазой". Журнал Американского химического общества . 126 (46): 15060–6. DOI : 10.1021 / ja047925p . PMID 15548002 . 
  40. ^ a b c Гриббл, Гордон В. (1999). «Разнообразие встречающихся в природе броморганических соединений». Обзоры химического общества . 28 (5): 335–346. DOI : 10.1039 / a900201d .
  41. ^ Клейден, Джонатан ; Гривс, Ник; Уоррен, Стюарт (2012). Органическая химия (2-е изд.). Издательство Оксфордского университета. С. 427–9. ISBN 978-0-19-927029-3.
  42. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 795-6
  43. ^ Tallmadge, Джон А .; Батт, Джон Б.; Соломон Херман Дж. (1964). «Минералы из морской соли». Ind. Eng. Chem . 56 (7): 44–65. DOI : 10.1021 / ie50655a008 .
  44. ^ Oumeish, Oumeish Юсеф (1996). «Климатотерапия на Мертвом море в Иордании». Клиники дерматологии . 14 (6): 659–664. DOI : 10.1016 / S0738-081X (96) 00101-0 . PMID 8960809 . 
  45. ^ Al-Weshah, Radwan A. (2008). «Водный баланс Мертвого моря: комплексный подход». Гидрологические процессы . 14 (1): 145–154. Bibcode : 2000HyPr ... 14..145A . DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-1085 (200001) 14: 1 <145 :: AID-HYP916> 3.0.CO; 2-N .
  46. ^ a b c d Гринвуд и Эрншоу, стр. 798–9.
  47. ^ Миллс, Джек Ф. (2002). "Бром". Бром: в Энциклопедии химической технологии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH Verlag. DOI : 10.1002 / 14356007.a04_391 . ISBN 978-3527306732.
  48. ^ Грин, Джозеф (1996). «Механизмы замедления горения и подавления дыма - обзор». Журнал пожарных наук . 14 (6): 426–442. DOI : 10.1177 / 073490419601400602 . S2CID 95145090 . 
  49. ^ Kaspersma, Jelle; Думена, Синди; Манроб Шейланд; Принса, Энн-Мари (2002). «Огнезащитный механизм алифатических соединений брома в полистироле и полипропилене». Разложение и стабильность полимера . 77 (2): 325–331. DOI : 10.1016 / S0141-3910 (02) 00067-8 .
  50. ^ Weil, Эдвард Д .; Левчик, Сергей (2004). «Обзор современных огнестойких систем для эпоксидных смол». Журнал пожарных наук . 22 : 25–40. DOI : 10.1177 / 0734904104038107 . S2CID 95746728 . 
  51. ^ Гюнтер Siegemund, Вернер Schwertfeger, Эндрю Feiring, Брюс Смарт, Фред Behr, Herward Vogel, Blaine МакКузик "фтористые соединения, органический" Энциклопедия Ульмана промышленной химии, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. DOI : 10.1002 / 14356007.a11_349
  52. ^ Alaeea, Мехран; Ариасб, Педро; Сьёдинч, Андреас; Бергман, Оке (2003). «Обзор коммерчески используемых бромированных антипиренов, их применения, моделей их использования в разных странах / регионах и возможных способов выпуска». Environment International . 29 (6): 683–9. DOI : 10.1016 / S0160-4120 (03) 00121-1 . PMID 12850087 . 
  53. ^ Лайдей, Филлис А. «Минеральный Ежегодник 2007: Бром» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 3 сентября 2008 года .
  54. ↑ Посланник, Белинда; Браун, Адольф (2000). «Альтернативы бромистому метилу для борьбы с болезнями, передаваемыми через почву, и вредителями в Калифорнии» (PDF) . Программа анализа и планирования борьбы с вредителями. Архивировано из оригинального (PDF) 21 апреля 2010 года . Проверено 17 ноября 2008 года .
  55. ^ Decanio, Стивен Дж .; Норман, Кэтрин С. (2008). «Экономика« критического использования »бромистого метила в соответствии с Монреальским протоколом». Современная экономическая политика . 23 (3): 376–393. DOI : 10.1093 / СЕР / byi028 .
  56. ^ Сэмюэл Хопкинс Адамс (1905). Великое американское мошенничество . Пресса Американской медицинской ассоциации . Проверено 25 июня 2011 года .
  57. ^ "Бром 207888" .
  58. ^ "MSDS - 207888" .
  59. ^ Макколл А.С.; Каммингс CF; Bhave G; Vanacore R; Пейдж-Маккоу А; и другие. (2014). «Бром является важным микроэлементом для сборки каркасов коллагена IV в развитии и архитектуре тканей» . Cell . 157 (6): 1380–92. DOI : 10.1016 / j.cell.2014.05.009 . PMC 4144415 . PMID 24906154 .  
  60. ^ a b Нильсен, Форрест Х. (2000). «Возможно важные микроэлементы» . Клиническое питание основных микроэлементов и минералов . С.  11–36 . DOI : 10.1007 / 978-1-59259-040-7_2 . ISBN 978-1-61737-090-8. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  61. ^ Mayeno AN; Курран AJ; Робертс Р.Л .; Фут CS (1989). «Эозинофилы предпочтительно используют бромид для создания галогенирующих агентов». J. Biol. Chem . 264 (10): 5660–8. PMID 2538427 . 
  62. ^ Хендерсон JP; Byun J; Williams MV; Мюллер Д.М. (2001). «Производство промежуточных продуктов бромирования миелопероксидазой» . J. Biol. Chem . 276 (11): 7867–75. DOI : 10.1074 / jbc.M005379200 . PMID 11096071 . 
  63. ^ Burreson, Б. Джей; Мур, Ричард Э .; Ролик, Питер П. (1976). «Летучие галогеновые соединения в водоросли Asparagopsis taxiformis (Rhodophyta)». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 24 (4): 856–861. DOI : 10.1021 / jf60206a040 .
  64. ^ Батлер, Элисон; Картер-Франклин, Джейм Н. (2004). «Роль ванадийбромопероксидазы в биосинтезе галогенированных морских природных продуктов». Отчеты о натуральных продуктах . 21 (1): 180–8. DOI : 10.1039 / b302337k . PMID 15039842 . S2CID 19115256 .  
  65. ↑ Олсон, Кент Р. (1 ноября 2003 г.). Отравление и передозировка наркотиками (4-е изд.). Appleton & Lange. С. 140–141. ISBN 978-0-8385-8172-8.
  66. ^ Галантер, Марк; Клебер, Герберт Д. (1 июля 2008 г.). Американский психиатрический учебник по лечению токсикомании (4-е изд.). Соединенные Штаты Америки: American Psychiatric Publishing Inc., стр. 217. ISBN. 978-1-58562-276-4.
  67. ^ Science Lab.com. «Паспорт безопасности материала: MSDS брома» . sciencelab.com . Архивировано из оригинального 15 ноября 2017 года . Проверено 27 октября 2016 года .
  68. ^ Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0064» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  69. ^ "40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список чрезвычайно опасных веществ и их планируемые пороговые количества" (PDF) (1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинального (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 года . Cite journal requires |journal= (help)

Библиография [ править ]

  • Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.

Внешние ссылки [ править ]

  • Бром (химический элемент) в Британской энциклопедии