Мария Павловна Чехова родилась 31 августа 1863 года в городе Таганроге . В 1872 году поступила в Мариинскую женскую гимназию . После банкротства семьи в 1876 году переехала с семьей в Москву, где в 1884 году окончила Филаретовское епархиальное женское училище. С 1886 по 1904 год читала лекции по истории и географии в частном доме Ржевской. гимназия для девочек. В 1890-е изучала искусство в Строгановке . В 1903 г. она была награждена золотой медалью на ленте Святого Станислава за усердие в образовании.
После смерти Антона Чехова она посвятила свою жизнь сбору и публикации литературного наследия брата. В 1914 году Мария Чехова пожертвовала личные вещи Антона Чехова Музею Чехова в Таганроге и присутствовала на открытии Чеховской библиотеки по проекту друга Чехова Федора Шехтеля .
С 1922 по 1957 год она была директором Чеховского музея в Ялте .
В 1935 году Мария Чехова и Ольга Книппер посетили родной город Чехов - Таганрог, чтобы принять участие в мероприятиях, посвященных 75-летию со дня рождения Антона Чехова. Бывшая гимназия для мальчиков (школа № 2) носит имя Чехова ( гимназия Чехова ).
В 1944 году Советское правительство наградило Марию Чехову орденом Трудового Красного Знамени за многолетнюю работу в Чеховском музее в Ялте и за вклад в публикацию литературного наследия Чехова.