Мезомерный эффект
Мезомерный эффект в химии — это свойство заместителей или функциональных групп в химическом соединении . Он определяется как полярность, создаваемая в молекуле взаимодействием двух пи-связей или между пи-связью и неподеленной парой электронов, присутствующих на соседнем атоме.
Эффект используется качественным образом и описывает электроноакцепторные или высвобождающие свойства заместителей на основе соответствующих резонансных структур и обозначается буквой M . Мезомерный эффект отрицательный ( -M ), когда заместитель представляет собой электроноакцепторную группу, и положительный эффект ( +M ), когда заместитель является электронодонорной группой.
Чистый поток электронов от или к заместителю определяется также индуктивным эффектом . Мезомерный эффект в результате р - орбитального перекрытия (резонанса) абсолютно не влияет на этот индуктивный эффект, так как индуктивный эффект связан исключительно с электроотрицательностью атомов и их топологией в молекуле (какие атомы с какими соединены). ).
Понятия мезомерного эффекта, мезомерии и мезомера были введены Ингольдом в 1938 году в качестве альтернативы синонимичной концепции резонанса Полинга . [1] «Мезомеризм» в этом контексте часто встречается в немецкой и французской литературе, но в английской литературе доминирует термин «резонанс».
Мезомерный эффект может передаваться по любому числу атомов углерода в сопряженной системе .. Это объясняет резонансную стабилизацию молекулы за счет делокализации заряда. Важно отметить, что энергия реальной структуры молекулы, т. е. резонансного гибрида, может быть ниже, чем у любой из вносящих вклад канонических структур. Разница в энергии между фактической индуктивной структурой и наихудшей кинетической структурой (наиболее стабильной структурой) называется энергией резонанса или энергией стабилизации резонанса. Мезомерный эффект полностью отличается от индукционного эффекта. Для количественной оценки силы мезомерного/резонансного эффекта используют различные константы заместителей, т.е. константу резонанса Суэйна-Люптона, константу резонанса Тафта или параметр pEDA Озиминского и Добровольского .
_V.1.png)
_V.1.png)