Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Цинкоорганическая химия

Цинкоорганические соединения в органической химии содержат химические связи углерода с цинком . Химия цинкаорганических соединений - это наука о цинкорганических соединениях, описывающая их физические свойства, синтез и реакции. [1] [2] [3] [4]

Цинкорганические соединения были одними из первых полученных металлоорганических соединений . Они менее реакционны, чем многие другие аналогичные металлоорганические реагенты, такие как реактивы Гриньяра и литийорганические реагенты . В 1848 году Эдвард Франкланд получил первое цинкорганическое соединение, диэтилцинк , путем нагревания этилйодида в присутствии металлического цинка. [5] В результате этой реакции образовалась летучая бесцветная жидкость, которая самовозгоралась при контакте с воздухом. Из - за их пирофорную природу, цинкорганические соединения , как правило , получают с использованием воздуха , свободной техники . Они неустойчивы к протонным растворителям.. Для многих целей их получают in situ , а не изолированно, но многие из них были выделены как чистые вещества и тщательно охарактеризованы. [6]

Оцинканоорганические соединения можно разделить на категории в зависимости от количества углеродных заместителей, связанных с металлом. [2] [3]

  1. Диорганоцик (R 2 Zn): класс цинкорганических соединений, в которых два алкильных лиганда. Они могут быть далее разделены на подклассы в зависимости от других присоединенных лигандов.
  2. Гетеролептик (RZnX): соединения, в которых электроотрицательный или моноанионный лиганд (X), такой как галогенид , присоединен к цинковому центру с другим алкильным или арильным заместителем (R).
  3. Ионные цинкорганические соединения: этот класс подразделяется на цинкорганические соединения (R n Zn - ) и катионы цинкаорганического происхождения (RZnL n + ).

Связь [ править ]

В своих координационных комплексах цинк (II) принимает несколько координационных геометрий, обычно октаэдрическую , тетраэдрическую и различные пятикоординированные геометрии. Эту структурную гибкость можно отнести к электронной конфигурации цинка [Ar] 3d 10 4s 2 . 3D-орбиталь заполнена, и поэтому эффекты поля лиганда отсутствуют. Таким образом, координационная геометрия во многом определяется электростатическими и стерическими взаимодействиями. [2] Цинкоорганические соединения обычно являются двух- или трехкоординатными, что отражает сильное донорское свойство карбанионных лигандов.

Типичные комплексы диорганоцинка имеют формулу R 2 Zn. Соединения диалкилцинка являются мономерными с линейной координацией у атома цинка. [7] полярная ковалентная связь существует между углеродом и цинка, будучи поляризованным в сторону углерода из - за различий в электроотрицательности значений (углерод: 2,5 & цинка: 1,65). Дипольный момент симметричных diorganozinc реагентов можно рассматривать как нуль в этих линейных комплексах, что объясняет их растворимость в неполярных растворителях , таких как циклогексан . В отличие от других бинарных алкилов металлов, разновидности диорганоцинка демонстрируют низкое сродство к комплексообразованию с эфирным растворителем. Связь в R 2 Zn описывается как использование sp-гибридизированные орбитали на Zn. [2]

Эти структуры заставляют цинк иметь две связывающие d-орбитали и три низколежащих несвязывающих d-орбитали (см. Несвязывающие орбитали ), которые доступны для связывания. Когда в цинке отсутствуют электронодонорные лиганды, он не может достичь насыщения координации, что является следствием большого атомного радиуса и низкого электронного дефицита цинка. Следовательно, мостиковые алкильные или арильные группы возникают редко из-за слабого дефицита электронов у атома цинка. Хотя это действительно происходит в некоторых случаях, таких как Ph 2 Zn (показано ниже) и галогены, являющиеся цинкорганическими соединениями, могут образовывать металлические кластеры (см. Кластерную химию ). Когда к атому цинка добавляется галогеновый лиганд, как акцепторный, так и донорный характер цинка усиливаются, обеспечивая агрегацию.[2]

Насыщенные диорганоцинковые реагенты с мостиковыми арильными группами

Синтез [ править ]

Существует несколько методов получения цинкорганических соединений. Имеющиеся в продаже соединения диорганоцинка представляют собой диметилцинк , диэтилцинк и дифенилцинк. Эти реагенты дороги и с ними сложно обращаться. В одном исследовании [8] [9] активное цинкорганическое соединение получают из гораздо более дешевых предшественников броморганического соединения :

 

 

 

 

( 2.1 )

Из металлического цинка [ править ]

Оригинальный синтез диэтилцинка Франкландом включает реакцию иодистого этила с металлическим цинком. Цинк должен быть активирован, чтобы облегчить эту окислительно-восстановительную реакцию. Одной из таких активированных форм цинка, используемых Франкландом, является пара цинк-медь . [5]

2 EtI + 2 Zn 0 → Et
2Zn + ZnI
2

 

 

 

 

( 2.2 )

Цинк Рике , полученный восстановлением ZnCl 2 калием in situ , является еще одной активированной формой цинка. Эта форма оказалась полезной для реакций , таких как Негисайте муфты и Fukuyama муфты . Образование цинкорганических реагентов облегчается для алкил- или арилгалогенидов, содержащих электроноакцепторные заместители, например нитрилов и сложных эфиров. [10] [11]

 

 

 

 

( 2.3 )

 

 

 

 

( 2.4 )

Функциональный групповой обмен [ править ]

Две наиболее распространенные реакции взаимного превращения функциональных групп цинка связаны с галогенидами и бором, которые катализируются иодидом меди (CuI) или основанием. Промежуточное соединение бора синтезируется с помощью начальной реакции гидроборирования с последующей обработкой диэтилцинком . Этот синтез демонстрирует полезность цинкорганических реагентов, демонстрируя высокую селективность в отношении наиболее реактивного сайта в молекуле, а также создавая полезных партнеров для связывания. [12]

 

 

 

 

( 2.5 )

Эту реакцию переноса группы можно использовать в реакции аллилирования или других реакций сочетания (таких как сочетание Негиши). [13]

 

 

 

 

( 2,6 )

β-силилдиорганоцинковые соединения [ править ]

Один из основных недостатков алкилирования диорганоцинка состоит в том, что переносится только один из двух алкильных заместителей. Эта проблема может быть решена с использованием Me 3 SiCH 2 - (TMSM), который является непередаваемой группой. [14]

 

 

 

 

( 2,7 )

Трансметаллирование [ править ]

Трансметаллирование похоже на взаимные превращения, показанные выше, цинк может обмениваться с другими металлами, такими как ртуть , литий , медь и т. Д. Одним из примеров этой реакции является реакция дифенилртути с металлическим цинком с образованием дифенилцинка и металлической ртути :

HgPh 2 + Zn → ZnPh 2 + Hg

 

 

 

 

( 2,8 )

Преимущество трансметаллирования в цинк: часто более толерантно к другим функциональным группам в молекуле из-за низкой реакционной способности, которая увеличивает селективность. [15]

  • В синтезе Maoecrystal V направленное орто-металлирование дает исходные арил-литиевые частицы , которые трансметаллируются в желаемое соединение арилцинка. Соединение арилцинка значительно менее реакционноспособно, чем арил-литиевая разновидность, и, таким образом, лучше переносит функциональность при последующем сочетании с метилхлороксалоацетатом. Сложные эфиры значительно устойчивы к цинкорганическим реагентам. [16]

 

 

 

 

( 2.9 )

Цинкорганический цинк можно получить непосредственно из металлического цинка: [17] [18]

 

 

 

 

( 2.10 )

В этом методе цинк активируется 1,2-дибромэтаном и триметилсилилхлоридом . Ключевым ингредиентом является хлорид лития, который быстро образует растворимый аддукт с цинкорганическим соединением, удаляя его с поверхности металла.

Реакции [ править ]

Во многих их реакциях цинкорганические соединения выступают в качестве промежуточных продуктов.

  • В реакции Франкланда-Дуппы (1863) сложный эфир оксалата (ROCOCOOR) реагирует с алкилгалогенидом R'X, цинком и соляной кислотой с образованием сложных эфиров α-гидроксикарбоновой кислоты RR'COHCOOR [19]

Реформатская реакция [ править ]

Эту органическую реакцию можно использовать для превращения α-галогенэфира и кетона или альдегида в β-гидроксиэфир. Кислота необходима для протонирования образующегося алкоголя во время обработки. Первым этапом является окислительное добавление металлического цинка к связи углерод-галоген с образованием енолята углерод-цинк. Этот енолят C-Zn может затем перегруппироваться в енолят кислород-цинк посредством координации. Как только он образуется, другой карбонилсодержащий исходный материал будет координироваться, как показано ниже, и давать продукт после протонирования. [20] Преимущества реакции Реформатского по сравнению с обычными протоколами альдольной реакции заключаются в следующем:

  1. Позволяет создавать кетоновые субстраты, в значительной степени модифицированные
  2. Промежуточный енолят сложного эфира может быть образован в присутствии енолизируемых фрагментов.
  3. Хорошо подходит для внутримолекулярных реакций

Ниже показано шестичленное переходное состояние модели Циммермана-Тракслера (контроль хелатирования, см. Альдольная реакция ), в котором R 3 меньше, чем R 4 . [21]

 

 

 

 

( 3.1 )

Реакция Реформатского использовалась во многих комплексных синтезах, таких как синтез C (16), C (18) -бис-эпи-цитохалазина D: [22]

 

 

 

 

( 3,2 )

Реакция Реформатского учитывает даже гомоэнолаты цинка. [23] Модификацией реакции Реформатского является реакция Блейза . [21]

 

 

 

 

( 3.3 )

Реакция Симмонса – Смита [ править ]

Симмонс-Смит реагент используют для получения циклопропанов из олефина с использованием йодида метилена в качестве источника метилена. Взаимодействие происходит с цинком. Образующийся ключевой промежуточный цинк представляет собой карбеноид (иодметил) иодид цинка, который реагирует с алкенами с образованием циклопропанированного продукта. Скорость образования активных частиц цинка увеличивается с помощью обработки ультразвуком, так как первоначальная реакция происходит на поверхности металла.

 

 

 

 

( 3,4 )

 

 

 

 

( 3.5 )

Хотя механизм еще не полностью разработан, предполагается, что цинкорганическое промежуточное соединение представляет собой металл- карбеноид . Промежуточное звено считается трехцентровым «бабочка». Это промежуточное соединение может быть направлено заместителями, такими как спирты, для доставки циклопропана на ту же сторону молекулы. Пара цинк-медь обычно используется для активации цинка. [21]

 

 

 

 

( 3,6 )

Метиленирование титана и цинка [ править ]

Цинкоорганические соединения, полученные из метиленбромида или йодида, могут электрофильно присоединяться к карбонильным группам с образованием концевых алкенов . [24] Реакция механически связана с реакцией Теббе и может катализироваться различными кислотами Льюиса (например, TiCl 4 или Al 2 Me 6 ). [25] Реакция используется для введения дейтерия в молекулы для изотопного мечения или в качестве альтернативы реакции Виттига .

Связь Негиси [ править ]

Эта мощная углерод-углеродная связь, образующая реакции кросс-сочетания, объединяет органический галогенид и галогенид цинка в присутствии никелевого или палладиевого катализатора . Органический галогенидный реагент может быть алкенилом , арилом , аллилом или пропаргилом . Сочетание алкилцинка с алкилгалогенидами, такими как бромиды и хлориды, также сообщалось с активными катализаторами, такими как предкатализаторы Pd-PEPPSI, которые сильно сопротивляются отщеплению бета-гидрида (обычное явление для алкильных заместителей). [26] Либо диорганическое [ проверьте правописание ]соединения или галогениды цинка можно использовать в качестве партнеров связывания на стадии трансметаллирования в этой реакции. Несмотря на низкую реакционную способность цинкорганических реагентов по отношению к органическим электрофилам, эти реагенты являются одними из самых сильных нуклеофилов металлов по отношению к палладию. [27]

Алкилцинковые частицы требуют присутствия, по крайней мере, стехиометрического количества галогенид-ионов в растворе для образования «цинкатных» частиц в форме RZnX 3 2- , прежде чем они смогут претерпеть трансметаллирование в центр палладия. [28] Такое поведение сильно контрастирует со случаем разновидностей арилцинка. Ключевым этапом каталитического цикла является трансметаллирование, при котором галогенид цинка обменивает свой органический заместитель на другой галоген с металлическим центром.

Элегантным примером сочетания Негиши является синтез амфидинолида T1 Ферстнером: [29]

 

 

 

 

( 3,7 )

Связь Фукуямы [ править ]

Сочетание Фукуямы представляет собой катализируемую палладием реакцию, включающую сочетание арила, алкила, аллила или α, β-ненасыщенного тиоэфирного соединения. Это сложное тиоэфирное соединение может быть связано с широким спектром цинкорганических реагентов, чтобы выявить соответствующий кетонный продукт. Этот протокол полезен из-за его чувствительности к функциональным группам, таким как кетон , ацетат , ароматические галогениды и даже альдегиды. Наблюдаемая хемоселективность указывает на то, что образование кетона происходит более легко, чем окислительное добавление палладия к этим другим фрагментам. [30]

 

 

 

 

( 3.8 )

Еще одним примером этого метода сочетания является синтез (+) - биотина . В этом случае соединение Фукуямы происходит с тиолактоном: [31]

 

 

 

 

( 3.9 )

Реакция Барбье [ править ]

Реакция Барбье включает нуклеофильное присоединение карбаниона, эквивалентного карбонилу. Превращение аналогично реакции Гриньяра. Цинкорганический реагент образуется в результате окислительного присоединения к алкилгалогениду. Реакция дает первичный, вторичный или третичный спирт через 1,2-присоединение . Реакция Барбье выгодна, потому что это процесс в одной емкости: цинкорганический реагент образуется в присутствии карбонильного субстрата. Цинкоорганические реагенты также менее чувствительны к воде, поэтому эту реакцию можно проводить в воде. Подобно реакции Гриньяра, применяется равновесие Шленка , в котором может образовываться более реактивный диалкилцинк. [21]

 

 

 

 

( 3.10 )

Механизм напоминает реакцию Гриньяра , в которой алкоксид металла может быть получен радикальным ступенчатым путем, посредством переноса одного электрона или согласованного пути реакции через циклическое переходное состояние. Пример этой реакции в Danishefsky синтеза «S из cycloproparadicicol. При использовании условий реакции присоединения цинкорганического соединения допускаются другие функциональные группы диенона и алкина: [32]

.

 

 

 

 

( 3.11 )

Ацетилиды цинка [ править ]

Образование ацетилида цинка происходит через посредство диалкинилцинка (обмен функциональной группой). Были разработаны каталитические процессы, такие как процесс эфедрина Merck . [33] Пропаргиловые спирты могут быть синтезированы из ацетилидов цинка. Эти универсальные промежуточные соединения затем можно использовать для широкого диапазона химических превращений, таких как реакции кросс-сочетания , гидрирование и перициклические реакции . [34]

 

 

 

 

( 3.12 )

В отсутствие лигандов реакция протекает медленно и неэффективно. В присутствии хиральных лигандов реакция протекает быстро и дает высокую конверсию. Нойори определил, что комплекс моноцик-лиганд является активным веществом. [35]

 

 

 

 

( 3.13 )

Диастереоселективность добавления цинкорганических реагентов в альдегиды можно предсказать с помощью следующей модели Нойори и Дэвида А. Эванса : [36]

 

 

 

 

( 3.14 )

  • Α- стереоцентр лиганда диктует наблюдаемую стереохимию пропаргиловых спиртов.
  • В стерических эффектах между альдегидным заместителем и лигандом менее важны , но по- прежнему диктуют благоприятствования конформации

Ацетилиды цинка используются в ингибиторе обратной транскриптазы ВИЧ-1 эфавиренц, а также в производных эфедрина Merck . [37]

 

 

 

 

( 3,15 )

Органоцинкаты [ править ]

Первый цинкорганический комплекс ( органоцинкат ) был описан в 1858 году Джеймсом Альфредом Ванклином , [38] помощником Франкланда, и касался реакции элементарного натрия с диэтилцинком :

2 Na + 3 ZnEt 2 → 2 NaZnEt 3 + Zn

 

 

 

 

( 4.1 )

Цинкорганические соединения, обладающие сильной кислотностью Льюиса , уязвимы к нуклеофильной атаке щелочных металлов , таких как натрий , и, таким образом, образуют эти «еловые соединения». Различают два типа цинкорганических соединений: тетраорганцинкаты ([R 4 Zn] M 2 ), которые являются дианионными, и триорганоцинкаты ([R 3 Zn] M), которые являются моноанионными. Их структуры, определяемые лигандами, подробно описаны. [3]

Синтез [ править ]

Тетраорганцинкаты, такие как [Me 4 Zn] Li 2, могут быть образованы путем смешивания Me 2 Zn и MeLi в молярном соотношении компонентов 1: 2. Другой пример синтетического пути образования сприоциклических органоцинкатов показан ниже: [3]

 

 

 

 

( 4,2 )

Соединения триорганоцинкатов образуются обработкой диорганоцинка, такого как (Me 3 SiCH 2 ) 2 Zn, щелочным металлом (K) или щелочноземельным металлом (Ba, Sr или Ca). Одним из примеров является [(Me 3 SiCH 2 ) 3 Zn] K. Триэтилцинкат разлагается до гидридоэтилцинката (II) натрия в результате отщепления бета-гидрида : [39]

2 NaZnEt 3 → Na 2 Zn 2 H 2 Et 4 + 2 C 2 H 4

 

 

 

 

( 4.3 )

Продукт представляет собой битетраэдрическую структуру с разделенными ребрами и мостиковыми гидридными лигандами .

Реакции [ править ]

Хотя цинкорганические соединения изучаются реже, они часто обладают повышенной реакционной способностью и селективностью по сравнению с нейтральными соединениями диорганоцинка. Они были полезны в стереоселективном алкилировании кетонов и родственных карбонилов, в реакциях раскрытия кольца. Арилтриметилцинкаты участвуют в опосредованных ванадием реакциях образования СС. [3]

 

 

 

 

( 4.4 )

Цинкорганические (I) соединения [ править ]

Также известны низковалентные цинкорганические соединения, содержащие связь Zn – Zn. О первом таком соединении, декаметилдизинкоцене , было сообщено в 2004 году [40].

См. Также [ править ]

  • Соединения цинка

Ссылки [ править ]

  1. ^ Knochel, Пол; Милло, Николас; Rodriguez, Alain L .; Такер, Чарльз Э. (2004). Органические реакции . DOI : 10.1002 / 0471264180.or058.02 . ISBN 0471264180.
  2. ^ a b c d e Химия цинкорганических соединений (Серия Patai: Химия функциональных групп ), (ред. З. Раппопорт и И. Марек), John Wiley & Sons: Чичестер, Великобритания, 2006 , ISBN 0-470- 09337-4 . 
  3. ^ a b c d e Цинкоорганические реагенты - Практический подход , (ред. П. Кнохель и П. Джонс), Oxford Medical Publications, Оксфорд, 1999 , ISBN 0-19-850121-8 . 
  4. ^ Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии, том 5, медь, серебро, золото, цинк, кадмий и ртуть , изд. WA Herrmann, ISBN 3-13-103061-5 
  5. ^ а б Э. Франкланд, Либигс Энн. Chem., 1849, 71, 171
  6. ^ Elschenbroich, C. «Organometallics» (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2 
  7. ^ Джон Bacsa; Феликс Ханке; Сара Хиндли; Раджеш Одедра; Джордж Р. Дарлинг; Энтони С. Джонс; Александр Штайнер (2011). «Твердотельные структуры диметилцинка и диэтилцинка» . Angewandte Chemie International Edition . 50 (49): 11685–11687. DOI : 10.1002 / anie.201105099 . PMC 3326375 . PMID 21919175 .  
  8. ^ Ким, Чжунг Гон; Уолш, Патрик Дж. (2006). «От арилбромидов до энантиообогащенных бензиловых спиртов в одной колбе: каталитическое асимметричное арилирование альдегидов» . Angewandte Chemie International Edition . 45 (25): 4175–4178. DOI : 10.1002 / anie.200600741 . PMID 16721894 . 
  9. ^ В этой однореакторной реакции бромбензол превращается в фениллитий путем реакции с 4 эквивалентами н- бутиллития , затем при трансметаллировании хлоридом цинка образуется дифенилцинк, который продолжает реагировать в асимметричной реакции сначала с лигандом MIB, а затем с 2-нафтилальдегидом до алкоголь . В этой реакции образование дифенилцинка сопровождается образованием хлорида лития , который бесконтрольно катализирует реакцию без участия MIB в рацемический спирт. Соль эффективно удаляется хелатированием стетраэтилэтилендиамин (TEEDA), в результате чего энантиомерный избыток составляет 92%.
  10. ^ Rieke, RD (1989). «Получение металлоорганических соединений из порошков высокореакционных металлов». Наука . 246 (4935): 1260–1264. Bibcode : 1989Sci ... 246.1260R . DOI : 10.1126 / science.246.4935.1260 . PMID 17832221 . S2CID 92794 .  
  11. ^ Негиши, Ei-Ichi (2002). «Генеалогия Pd-катализируемого кросс-сочетания». Журнал металлоорганической химии . 653 (1–2): 34–40. DOI : 10.1016 / S0022-328X (02) 01273-1 .
  12. ^ Лангер, Фальк; Швинк, Лотар; Девасагаярадж, Арокиасами; Шаван, Пьер-Ив; Knochel, Пол (1996). «Получение функционализированных диалкилцинков путем обмена бор-цинк. Реакционная способность и каталитическое асимметричное присоединение к альдегидам». Журнал органической химии . 61 (23): 8229–8243. DOI : 10.1021 / jo961129n . ISSN 0022-3263 . PMID 11667810 .  
  13. ^ Нака, H; и др. New J. Chem., 2010, 34, 1700–1706
  14. ^ Knochel, P .; и другие. Ангел. Chem. Int. Эд. Англ. 1997, том 36, 1496-1498
  15. ^ Markies, P; Schat, Геррит; Аккерман, Отто С .; Bickelhaupt, F .; Спек, Энтони Л. (1992). «Комплексообразование дифенилцинка с простыми эфирами. Кристаллическая структура комплексов Ph 2 Zn · глим и Ph2Zn · диглим». J. Organomet. Chem. 430 : 1–13. DOI : 10.1016 / 0022-328X (92) 80090-K .
  16. ^ Лу, Пинг; Гу, Чжэньхуа; Закарян, Армен (2013). «Полный синтез Maoecrystal V: ранняя стадия C – H-функционализации и сборки лактона путем радикальной циклизации» . Журнал Американского химического общества . 135 (39): 14552–5. DOI : 10.1021 / ja408231t . PMC 4118676 . PMID 24047444 .  
  17. ↑ Красовский, Аркадий; Малахов, Владимир; Гаврюшин, Андрей; Knochel, Пол (2006). «Эффективный синтез функционализированных цинкорганических соединений прямым введением цинка в органические йодиды и бромиды». Angewandte Chemie International Edition . 45 (36): 6040–6044. DOI : 10.1002 / anie.200601450 . PMID 16900548 . 
  18. ^ В этом примере иодид арилцинка продолжает реагировать с аллилбромидом с нуклеофильным замещением.
  19. ^ Индекс Мерк . Реакция компании Merck & Co. Франкланд – Дуппа.
  20. ^ Fürstner, Алоис (1989). «Последние подвижки в реакции Реформатского». Синтез . 1989 (8): 571–590. DOI : 10,1055 / с-1989-27326 .)
  21. ^ a b c d Kurti, L .; Чако, Б. «Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе»; Эльзевир: Берлингтон, 2005.
  22. ^ Ведейс, E .; Дункан, С.М. (2000). «Синтез C (16), C (18) -Bis-epi-cytochalasin D посредством циклизации Реформатского». Журнал органической химии . 65 (19): 6073–81. DOI : 10.1021 / jo000533q . PMID 10987942 . 
  23. ^ Kumwaijima, I .; и другие. Варенье. Chem. 1987, 109, 8056
  24. ^ Takai, Кадзухико; Хотта, Юджи; Осима, Коитиро; Нодзаки, Хитоси (1980). «Реакция типа Виттига диметаллированных карбодианионов, производимая восстановлением цинком гем-полигалогеновых соединений в присутствии кислот Льюиса» . Бюллетень химического общества Японии . 53 (6): 1698–1702. DOI : 10.1246 / bcsj.53.1698 .
  25. ^ Трост, Барри; Флеминг, Ян; Шрайбер, Стюарт (1991). «Превращение карбонильной группы в негидроксильные группы». Комплексный органический синтез Том 1: Дополнения к π-связям CX, Часть 1 (1-е изд.). Нью-Йорк: Pergamon Press. С. 749–751. DOI : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00020-2 . ISBN 9780080405926.
  26. ^ С. Сасе, М. Ярич, А. Мецгер, В. Малахов, П. Кнохель, J. Org. Chem., 2008, 73, 7380-7382
  27. ^ Николау, KC; Bulger, Paul G .; Сарлах, Дэвид (2005). «Катализируемые палладием реакции перекрестного связывания в полном синтезе». Angewandte Chemie International Edition . 44 (29): 4442–4489. DOI : 10.1002 / anie.200500368 . PMID 15991198 . )
  28. ^ Макканн, LC; Хантер, HN; Cyburne, JAC; Орган, М. Г (2012). «Цинкаты высшего порядка как трансметалляторы в перекрестной связи алкил-алкил Негиши». Энгью. Chem. Int. Эд . 51 (28): 7024–7027. DOI : 10.1002 / anie.201203547 . PMID 22685029 . 
  29. ^ Айсса, Кристоф; Ривейрос, Рикардо; Раго, Жак; Фюрстнер, Алоис (2003). «Полный синтез амфидинолида Т1, Т3, Т4 и Т5». Журнал Американского химического общества . 125 (50): 15512–20. DOI : 10.1021 / ja038216z . PMID 14664598 . 
  30. ^ Токуяма, Хидэтоси; Йокосима, Сатоши; Ямасита, Тору; Фукуяма, Тору (1998). «Новый синтез кетона путем катализируемой палладием реакции тиоловых эфиров и цинкорганических реагентов». Буквы тетраэдра . 39 (20): 3189–3192. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (98) 00456-0 .
  31. ^ Симидзу, Тошиаки; Секи, Масахико (2000). «Легкий синтез (+) - биотина посредством реакции сочетания Фукуямы». Буквы тетраэдра . 41 (26): 5099–5101. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 00781-4 .
  32. ^ Ян, Чжи-Цян; Гэн, Сюйдун; Солит, Дэвид; Pratilas, Christine A .; Розен, Нил; Данишефский, Сэмюэл Дж. (2004). «Новый эффективный синтез резорциниловых макролидов с помощью инолидов: создание циклопропарадицикола как синтетически возможного доклинического противоракового агента на основе Hsp90 в качестве мишени». Журнал Американского химического общества . 126 (25): 7881–9. DOI : 10.1021 / ja0484348 . PMID 15212536 . 
  33. ^ Ли, З .; Upadhyay, V .; ДеКэмп, AE; DiMichele, L .; Reider, PJ Synthesis 1999, 1453-1458.
  34. ^ Соай, Кенсо; Нива, Сейджи (1992). «Энантиоселективное присоединение цинкорганических реагентов к альдегидам». Химические обзоры . 92 (5): 833–856. DOI : 10.1021 / cr00013a004 .
  35. ^ Нойори, Ryoji; Китамура, Масато (1991). «Энантиоселективное добавление металлоорганических реагентов к карбонильным соединениям: передача хиральности, размножение и усиление». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 30 : 49–69. DOI : 10.1002 / anie.199100491 .
  36. ^ Эванс, Д. (1988). «Стереоселективные органические реакции: катализаторы процессов присоединения карбонила». Наука . 240 (4851): 420–6. Bibcode : 1988Sci ... 240..420E . DOI : 10.1126 / science.3358127 . PMID 3358127 . 
  37. ^ Томпсон, AS; Corley, EG; Хантингтон, MF; Grabowski, EJJ Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8937-8940
  38. ^ JA Wanklyn (1858). "Ueber einige neue Aethylverbindungen, welche Alkalimetalle enthalten" . Liebigs Annalen . 108 (67): 67–79. DOI : 10.1002 / jlac.18581080116 .
  39. ^ Леннартсон, Андерс; Хоканссон, Микаэль; Ягнер, Сьюзен (2007). «Легкий синтез хорошо определенных гидридоалкилцинкатов натрия (II)». Angewandte Chemie International Edition . 46 (35): 6678–6680. DOI : 10.1002 / anie.200701477 . PMID 17665387 . 
  40. ^ Шульц, Стефан (2010). "Металлоорганические соединения с низким содержанием валентных веществ - синтез, реакционная способность и потенциальные применения". Химия: Европейский журнал . 16 (22): 6416–28. DOI : 10.1002 / chem.201000580 . PMID 20486240 . 

Внешние ссылки [ править ]

  • Цинк в органическом синтезе
  • Цинкоорганические соединения производства BASF Corporation