Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Пентаамин (азот) хлорид рутения (II) представляет собой неорганическое соединение с формулой [Ru (NH 3 ) 5 (N 2 )] Cl 2 . Это почти белое твердое вещество, но его растворы желтые. Катионный комплекс имеет историческое значение как первое соединение с N 2, связанным с металлическим центром. [1] [2] [Ru (NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ принимает октаэдрическую структуру с симметрией C 4v . [3]

Подготовка и свойства [ править ]

Пентаамин (азот) хлорид рутения (II) синтезируется в водном растворе из хлорида пентаамминхлоррутения (III), азида натрия и метансульфоновой кислоты : [4]

[Ru (NH 3 ) 5 Cl] Cl 2 + NaN 3 → [Ru (NH 3 ) 5 N 2 ] Cl 2 + ...

Если он будет использоваться in situ , катион может быть более удобно получен из хлорида рутения (III) и гидразингидрата: [4]

RuCl 3 + 4 N 2 H 4 → [Ru (NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ + ...

Этот комплекс N 2 стабилен в водном растворе и имеет относительно низкую скорость обмена лиганда с водой. Будучи комплексом ad 6 , связь Ru-N стабилизируется за счет обратного связывания pi, отдачи d-электронов металла на N 2 π * орбитали. [5] Также известен родственный аммиачный комплекс металла [Os (NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ .

Реакции [ править ]

Диноазотный лиганд не восстанавливается водным борогидридом натрия. [6] Почти все известные реакции этого соединения являются реакциями замещения. Галогениды пентаамин (галоген) рутения (II) могут быть синтезированы путем обработки [Ru (NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ источниками галогенидов: [4]

[Ru (NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ + X - → [Ru (NH 3 ) 5 X] + + N 2

[Ru (NH 3 ) 5 N 2 ] 2+ образует симметрично мостиковый симметричный диазотистый комплекс [(NH 3 ) 5 Ru-NN-Ru (NH 3 ) 5 ] 4+ . [7] [8]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Ален. ОБЪЯВЛЕНИЕ; Сенофф, К.В. (1965) "Комплексыазотопентамминерутения(II)", Chemical Communications 24: 621-2. DOI : 10.1039 / C19650000621
  2. ^ Сенофф, CV (1990) «Открытие [Ru (NH 3 ) 5NN 2 ] 2+ : случай интуиции и научный метод», Journal of Chemical Education , volume 67: 368. doi : 10.1021 / ed067p368
  3. ^ Fergusson, JE; Любовь, JL; Робинсон, В.Т. (1972) «Кристаллическая и молекулярная структура хлорида динитрогенпентаамминоосмия (II), [Os (NH 3 ) 5 N 2 ] Cl 2 и родственных комплексов рутения» Inorg. Chem. 11. С. 1662–1666. DOI : 10.1021 / ic50113a042
  4. ^ a b c Аллен, А.Д., Боттомли, Ф., Харрис, Р.О., Рейнсалу, В.П., Сенофф, К.В. «Соли пентааммина (азота) рутения (II) и другие аммины рутения», неорганические синтезы , 2007, том 12, стр. 2-8. DOI : 10.1002 / 9780470132432.ch1
  5. ^ Таубе, Х. «Химия рутения (II) и осмия (II) аминов» Чистая и прикладная химия , 1979, том 51, стр. 901–12. DOI : 10,1351 / pac197951040901
  6. ^ Дж. Чатт, Р. Л. Ричардс, Дж. Ф. Фергюссон и Дж. Л. Лав, "Восстановление азотных комплексов" Chem. Commun. 1968, 1522. DOI : 10.1039 / C19680001522
  7. ^ DF Harrison, F. Weissberger и H. Taube, Science , 1968, том 159, 320.
  8. ^ Chatt, J. "Молекулярный азот как лиганд" Pure Appl. Chem. , 1970, том 24, стр. 425–442. DOI : 10,1351 / pac197024020425