В химии , A reoxidant является реагентом , который регенерирует катализатор окисления. В некоторых случаях они используются стехиометрически, в других случаях требуется лишь небольшое количество.
Приложения [ править ]
OsO 4 -catalyzed dihydroxylations [ править ]
Реоксиданты обычно используются в реакциях, катализируемых тетроксидом осмия , который является первичным окислителем, превращающим алкены в гликоли . Отработанный катализатор представляет собой комплекс осмия (VI), который реагирует с реоксидантом с регенерированием Os (VIII). Типичные реоксиданты для этого применения включают пиридин-N-оксид , феррицианид / вода и N-метилморфолин-N-оксид . [1]
Полимеризация алкенов на основе ванадия (III) [ править ]
В качестве катализаторов полимеризации диенов комплексы ванадия активируются хлоридами алкилалюминия, например хлоридом диэтилалюминия . Алюминиевый реагент устанавливает алкильные группы на предкатализатор V (III). Во время катализа или во время активации катализатора часть ванадия (III) восстанавливается до неактивных производных ванадия (II). Чтобы исправить это снижение, добавляют реоксиданты, такие как метилтрихлорацетат. Алкилхлорид действует как источник радикала хлора, который присоединяется к неактивным компонентам V (II). В некоторых случаях реоксиданты называют омолаживающими . [2]
Окисление с помощью ТЕМПО [ править ]
(2,2,6,6-Тетраметилпиперидин-1-ил) оксил, широко известный как ТЕМПО , является дорогим, но эффективным окислителем для превращения спиртов в карбонилы. При использовании йода в качестве реоксиданта TEMPO-H снова окисляется до TEMPO, который затем действует каталитически: [3]
- окисление: RCH 2 OH + 2 TEMPO → RCHO + 2 TEMPO-H
- повторное окисление: 2 TEMPO-H + I 2 → 2 TEMPO + 2 HI
Ссылки [ править ]
- ^ Тимоти Дж. Донохо, Кэтрин MP Wheelhouse (урожденная Госби), Питер Дж. Линдси-Скотт, Пол А. Глоссоп, Ян А. Нэш, Джереми С. Паркер (2008). «Пиридин-N-оксид как мягкий реоксидант, который превращает катализируемую осмием окислительную циклизацию». Энгью. Chem. Int. Эд . DOI : 10.1002 / anie.200705425 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Kotohiro Nomura, Shu Zhang (2011). «Разработка ванадиевых комплексных катализаторов для точной полимеризации олефинов». Chem. Ред . 111 : 2342–2362. DOI : 10.1021 / cr100207h .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Р. Миллер, Р. Hoerrner (2003). «Йод как хемоселективный реоксидант TEMPO: применение для окисления спиртов до альдегидов и кетонов». Орг. Lett . 5 : 285–287. DOI : 10.1021 / ol0272444 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
