Перегруппировки Sommelet-Хаузер (имя М. Sommelet [1] и Чарльз Р. Хаузер [2] ) является реакцией перегруппировки на определенном бензиловых солях четвертичного аммония . [3] [4] Реагент представляет собой амид натрия или другой амид щелочного металла, а продукт реакции - N , N -диалкилбензиламин с новой алкильной группой в ароматическом орто-положении . Например, иодид бензилтриметиламмония, [(C 6 H 5 CH 2 ) N (CH 3 ) 3] I перегруппировывается в присутствии амида натрия с образованием о- метилпроизводного N , N- диметилбензиламина . [2]
Механизм [ править ]
Бензильный метиленовый протон является кислым, и происходит депротонирование с образованием бензил- илида ( 1 ). Этот илид находится в равновесии со вторым илидом, который образуется при депротонировании одной из метильных групп аммония ( 2 ). Хотя второй илид присутствует в гораздо меньших количествах, он подвергается 2,3-сигматропной перегруппировке, поскольку он более реакционноспособен, чем первый, и последующей ароматизации с образованием конечного продукта ( 3 ). [5]
Перегруппировки Стивенса является конкурирующей реакцией.
Ссылки [ править ]
- ^ М. Sommelet, Compt. Ренд. 205, 56 (1937).
- ^ a b Перегруппировки иона бензилтриметиламмония и родственных четвертичных ионов аммония амидом натрия с участием миграции в кольцо Саймон В. Кантор, Чарльз Р. Хаузер J. Am. Chem. Soc. , 1951 , 73 (9), стр. 4122–4131 doi : 10.1021 / ja01153a022
- ^ Марш, Джерри (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN. 0-471-85472-7
- ^ Organic Syntheses , Coll. Vol. 4, с. 585 (1963); Vol. 34, стр.61 (1954) Ссылка .
- ^ Ahluwalia В.К. и RK Parashar. Механизмы органических реакций. Харроу, Великобритания: Alpha Science International, 2005. Печать.
