Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не путать со сверхтекучей жидкостью .

Сверхкритической жидкости ( SCF ) представляет собой любое вещество при температуре и давлении выше его критической точки , где различные жидкие и газовые фазы не существует, но ниже давления требуется , чтобы сжать его в твердое вещество . [1] Он может истекать через пористые твердые тела, как газ, преодолевая ограничения массопереноса, которые замедляют перенос жидкости через такие материалы. СКФ намного превосходит газы по способности растворятьматериалы, такие как жидкости или твердые тела. Кроме того, вблизи критической точки небольшие изменения давления или температуры приводят к большим изменениям плотности , что позволяет «отрегулировать» многие свойства сверхкритической жидкости.

Сверхкритические текучие среды происходят в атмосфере в газовых гигантов Юпитера и Сатурна , на земной планете Венера , и , вероятно , в тех , из ледяных гигантов Уран и Нептун . На Земле есть вода в сверхкритическом состоянии , такая как вода, исходящая от черных курильщиков , разновидность подводных гидротермальных источников . [2] Они используются в качестве заменителя органических растворителей в ряде промышленных и лабораторных процессов. Углекислый газ и водаявляются наиболее часто используемыми сверхкритическими жидкостями, они часто используются для удаления кофеина и выработки электроэнергии соответственно.

Свойства [ править ]

В общих чертах, сверхкритические жидкости обладают свойствами между газом и жидкостью. В таблице 1 показаны критические свойства некоторых веществ, которые обычно используются в качестве сверхкритических жидкостей.

Таблица 1. Критические свойства различных растворителей [3]
РастворительМолекулярная массаКритическая температураКритическое давлениеКритическая плотность
г / мольKМПа ( атм )г / см 3
Двуокись углерода (CO 2 )44.01304,17,38 (72,8)0,469
Вода (H 2 O) †18,015647,09622,064 (217,755)0,322
Метан (CH 4 )16.04190,44,60 (45,4)0,162
Этан (C 2 H 6 )30.07305,34,87 (48,1)0,203
Пропан (C 3 H 8 )44,09369,84,25 (41,9)0,217
Этилен (C 2 H 4 )28.05282,45,04 (49,7)0,215
Пропилен (C 3 H 6 )42,08364,94,60 (45,4)0,232
Метанол (CH 3 OH)32,04512,68,09 (79,8)0,272
Этанол (C 2 H 5 OH)46,07513,96,14 (60,6)0,276
Ацетон (C 3 H 6 O)58,08508,14,70 (46,4)0,278
Закись азота (N 2 O)44,013306,577,35 (72,5)0,452

† Источник: Международная ассоциация свойств воды и пара ( IAPWS ) [4]

Таблица 2 показывает плотность, коэффициент диффузии и вязкость для типичных жидкостей, газов и сверхкритических жидкостей.

Таблица 2. Сравнение газов, сверхкритических флюидов и жидкостей [5]
Плотность (кг / м 3 )Вязкость ( мкПа · с )Коэффициент диффузии (мм 2 / с)
Газы1101–10
Сверхкритические жидкости100–100050–1000,01–0,1
Жидкости1000500–10000,001

Кроме того, отсутствует поверхностное натяжениев сверхкритическом флюиде, так как нет границы раздела фаз жидкость / газ. Изменяя давление и температуру текучей среды, ее свойства можно «настроить» так, чтобы они стали более похожими на жидкость или более газообразными. Одно из наиболее важных свойств - растворимость материала в жидкости. Растворимость в сверхкритической жидкости имеет тенденцию увеличиваться с увеличением плотности жидкости (при постоянной температуре). Поскольку плотность увеличивается с давлением, растворимость имеет тенденцию к увеличению с давлением. Взаимосвязь с температурой немного сложнее. При постоянной плотности растворимость увеличивается с температурой. Однако вблизи критической точки плотность может резко упасть при небольшом повышении температуры. Поэтому вблизи критической температуры растворимость часто падает с повышением температуры, а затем снова возрастает. [6]

Смеси [ править ]

Обычно сверхкритические жидкости полностью смешиваются друг с другом, так что бинарная смесь образует единую газовую фазу, если критическая точка смеси превышена. Однако известны исключения в системах, в которых один компонент намного более летуч, чем другой, которые в некоторых случаях образуют две несмешивающиеся газовые фазы при высоком давлении и температурах выше критических точек компонентов. Такое поведение было обнаружено, например, в системах N 2 -NH 3 , NH 3 -CH 4 , SO 2 -N 2 и н-бутан-H 2 O. [7]

Критическую точку бинарной смеси можно оценить как среднее арифметическое критических температур и давлений двух компонентов,

Т с (смешать) = (мольная доля ) × T с + (мольная доля B ) × T с B .

Для большей точности критическая точка может быть вычислена с использованием уравнений состояния , таких как Пенг-Робинсон , или методы группового вклада . Другие свойства, такие как плотность, также можно рассчитать с помощью уравнений состояния. [8]

Фазовая диаграмма [ править ]

Рисунок 1. Фазовая диаграмма давление-температура диоксида углерода.
Рисунок 2. Фазовая диаграмма плотности диоксида углерода - давление.

На рисунках 1 и 2 показаны двумерные проекции фазовой диаграммы . На фазовой диаграмме давление-температура (рис. 1) кривая кипения разделяет газовую и жидкую области и заканчивается в критической точке, где жидкая и газовая фазы исчезают, становясь единой сверхкритической фазой.

Появление единственной фазы можно наблюдать и на фазовой диаграмме плотность - давление для диоксида углерода (рис. 2). При температуре значительно ниже критической, например 280 K, по мере увеличения давления газ сжимается и в конечном итоге (при давлении чуть более 40 бар ) конденсируется в гораздо более плотную жидкость, что приводит к разрыву линии (вертикальная пунктирная линия). Система состоит из 2 фаз, находящихся в равновесии., плотная жидкость и газ низкой плотности. По мере приближения к критической температуре (300 К) плотность газа в состоянии равновесия становится выше, а жидкости - ниже. В критической точке (304,1 К и 7,38 МПа (73,8 бар)) нет разницы в плотности, и две фазы становятся одной жидкой фазой. Таким образом, выше критической температуры газ нельзя сжижать под давлением. При температуре чуть выше критической (310 К), вблизи критического давления линия почти вертикальна. Небольшое увеличение давления вызывает большое увеличение плотности сверхкритической фазы. Многие другие физические свойства также показывают большие градиенты давления около критической точки, например вязкость , относительная диэлектрическая проницаемостьи сила растворителя, которые все тесно связаны с плотностью. При более высоких температурах жидкость начинает вести себя больше как идеальный газ с более линейным соотношением плотность / давление, как видно на рисунке 2. Для двуокиси углерода при 400 К плотность увеличивается почти линейно с давлением.

Многие газы под давлением на самом деле являются сверхкритическими жидкостями. Например, у азота есть критическая точка 126,2 К (-147 ° C) и 3,4 МПа (34 бар). Следовательно, азот (или сжатый воздух) в газовом баллоне с давлением выше этого давления на самом деле является сверхкритической жидкостью. Их чаще называют постоянными газами. При комнатной температуре они намного выше своей критической температуры и, следовательно, ведут себя как почти идеальный газ, подобно CO 2 при температуре выше 400 K. Однако они не могут быть сжижены под действием механического давления, если не охлаждаются ниже их критической температуры, что требует гравитационного давления, такого как внутри газовых гигантов, для получения жидкости или твердого тела при высоких температурах. [ необходима цитата ]Выше критической температуры повышенное давление может увеличить плотность настолько, чтобы SCF показывал плотность и поведение, подобные жидкости. При очень высоких давлениях SCF может быть сжат в твердое тело, потому что кривая плавления простирается вправо от критической точки на фазовой диаграмме P / T. В то время как давление, необходимое для сжатия сверхкритического CO 2 в твердое тело, в зависимости от температуры может составлять всего 570 МПа [9] , необходимое для затвердевания сверхкритической воды составляет 14 000 МПа. [10]

Линия Фишера-Видома , то линия Видома , или линия Я.И. термодинамические понятия , которые позволяют отличить жидкость-газ , как и подобные состояния в сверхкритической текучей среде.

В последние годы значительные усилия были посвящены исследованию различных свойств сверхкритических жидкостей. Это захватывающая область с долгой историей с 1822 года, когда барон Шарль Каньяр де ла Тур обнаружил сверхкритические жидкости, проводя эксперименты, связанные с неоднородностями звука в герметичном стволе пистолета, заполненном различными жидкостями при высокой температуре. [11]В последнее время сверхкритические жидкости нашли применение в самых разных областях, от экстракции цветочного аромата из цветов до приложений в пищевой науке, таких как создание кофе без кофеина, функциональных пищевых ингредиентов, фармацевтических препаратов, косметики, полимеров, порошков, био- и функциональных продуктов. материалы, наносистемы, натуральные продукты, биотехнологии, ископаемое и биотопливо, микроэлектроника, энергия и окружающая среда. Во многом ажиотаж и интерес последнего десятилетия вызваны огромным прогрессом, достигнутым в увеличении мощности соответствующих экспериментальных инструментов. Разработка новых экспериментальных методов и улучшение существующих продолжает играть важную роль в этой области, при этом недавние исследования сосредоточены на динамических свойствах жидкостей.

Естественное явление [ править ]

Гидротермальная циркуляция [ править ]

Черный курильщик , типа гидротермальных жерл
Смотрите также: Гидротермальная циркуляция

Гидротермальная циркуляция происходит в земной коре там, где жидкость нагревается и начинает конвекцию. Считается, что эти жидкости достигают сверхкритических условий при различных условиях, таких как образование медно-порфировых отложений или высокотемпературная циркуляция морской воды на морском дне. На срединно-океанических хребтах эта циркуляция наиболее очевидна по появлению гидротермальных источников, известных как «черные курильщики». Это большие (метровые) дымовые трубы из сульфидных и сульфатных минералов, которые выводят флюиды до 400 ° C. Жидкости выглядят как большие черные клубящиеся облака дыма из-за осаждения растворенных металлов в жидкости. Вполне вероятно, что на глубине многие из этих выходных участков достигают сверхкритических условий, но большинство из них достаточно охлаждается к тому времени, когда они достигают морского дна, чтобы стать докритическими.Одно конкретное место выхода, Turtle Pits, показало короткий период сверхкритичности в месте выхода. Еще один сайт,Считается , что Биби в Каймановом желобе демонстрирует устойчивую сверхкритичность в вентиляционном отверстии. [12]

Планетарные атмосферы [ править ]

Атмосфера Венеры состоит на 96,5% углекислого газа и 3,5% азота. Поверхностное давление составляет 9,3 МПа (93 бара), а температура поверхности составляет 735 К, что выше критических точек обоих основных компонентов и делает приземную атмосферу сверхкритической жидкостью.

Внутренние атмосферы планет газовых гигантов солнечной системы состоят в основном из водорода и гелия при температурах значительно выше их критических точек. Газообразные внешние атмосферы Юпитера и Сатурна плавно переходят в плотную жидкую внутреннюю часть, в то время как природа переходных зон Нептуна и Урана неизвестна. Теоретические модели внесолнечной планеты Gliese 876d постулировали океан сверхкритической жидкой воды под давлением со слоем твердого водяного льда под высоким давлением на дне.

Приложения [ править ]

Извлечение сверхкритических флюидов [ править ]

Преимущества сверхкритической жидкостной экстракции (по сравнению с жидкостной экстракцией) заключаются в том, что она относительно быстрая из-за низкой вязкости и высокой диффузионной способности, связанной со сверхкритическими жидкостями. Экстракция может быть до некоторой степени избирательной, контролируя плотность среды, и экстрагированный материал легко извлекается путем простого сброса давления, позволяя сверхкритической жидкости вернуться в газовую фазу и испариться, оставляя мало остатков растворителя или не оставляя их совсем. Двуокись углерода - самый распространенный сверхкритический растворитель. Он широко используется для удаления кофеина из зеленых кофейных зерен, экстракции хмеля для производства пива [13] и производства эфирных масел.и фармацевтическая продукция из растений. [14] Некоторые лабораторные методы испытаний включают использование сверхкритической флюидной экстракции в качестве метода экстракции вместо использования традиционных растворителей . [15] [16] [17]

Разложение сверхкритической жидкости [ править ]

Сверхкритическая вода может быть использована для разложения биомассы посредством сверхкритической водной газификации биомассы. [18] Этот тип газификации биомассы может использоваться для производства углеводородного топлива для использования в эффективном устройстве для сжигания или для производства водорода для использования в топливном элементе. В последнем случае выход водорода может быть намного выше, чем содержание водорода в биомассе из-за парового риформинга, когда вода является участником, обеспечивающим водород в общей реакции.

Химчистка [ править ]

Сверхкритический диоксид углерода (SCD) можно использовать вместо PERC ( перхлорэтилена ) или других нежелательных растворителей для химической чистки . Сверхкритические иногда двуокиси углерода встраивается в кнопки, и, когда SCD сбрасывают, кнопки поп, или развалится. Моющие средства, растворимые в диоксиде углерода, улучшают сольватирующую способность растворителя. [19] В оборудовании для химической чистки на основе CO 2 используется жидкий CO 2 , а не сверхкритический CO 2 , чтобы избежать повреждения кнопок.

Сверхкритическая жидкостная хроматография [ править ]

Сверхкритическая жидкостная хроматография (SFC) может использоваться в аналитических масштабах, где она сочетает в себе многие преимущества высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC) и газовой хроматографии (GC). Его можно использовать с нелетучими и термолабильными аналитами (в отличие от газовой хроматографии), а также с универсальным пламенно-ионизационным детектором (в отличие от ВЭЖХ), а также для получения более узких пиков из-за быстрой диффузии. На практике преимуществ, предлагаемых SFC, было недостаточно, чтобы заменить широко используемые ВЭЖХ и ГХ, за исключением нескольких случаев, таких как хиральное разделение и анализ высокомолекулярных углеводородов. [20] Для производства эффективной препаративной имитации движущейся кровати.единицы доступны. [21] Чистота конечных продуктов очень высока, но стоимость делает их пригодными только для очень ценных материалов, таких как фармацевтические препараты.

Химические реакции [ править ]

Изменение условий реакционного растворителя может позволить разделение фаз для удаления продукта или однофазное для реакции. Быстрая диффузия ускоряет контролируемые диффузией реакции. Температура и давление могут регулировать реакцию по предпочтительным направлениям, например, для улучшения выхода конкретного хирального изомера . [22] Есть также значительные экологические преимущества по сравнению с обычными органическими растворителями. Промышленные синтезы, которые выполняются в сверхкритических условиях, включают синтез полиэтилена из сверхкритического этена , изопропилового спирта из сверхкритического пропена , 2-бутанола из сверхкритического бутена иаммиак из сверхкритической смеси азота и водорода . [11] Другие реакции в прошлом проводились в промышленных масштабах в сверхкритических условиях, включая синтез метанола и термический (некаталитический) крекинг масла. Благодаря разработке эффективных катализаторов , требуемые температуры этих двух процессов были снижены и больше не являются сверхкритическими. [11]

Пропитка и крашение [ править ]

Пропитка - это, по сути, обратная экстракция. Вещество растворяется в сверхкритической жидкости, раствор протекает мимо твердой подложки и осаждается на подложке или растворяется в ней. Окрашивание, которое легко выполняется на полимерных волокнах, таких как полиэфир, с использованием дисперсных (неионных) красителей , является частным случаем этого. Углекислый газ также растворяется во многих полимерах, значительно набухая и пластифицируя их, что еще больше ускоряет процесс диффузии.

Формирование нано- и микрочастиц [ править ]

См. Также: микронизация

Образование мелких частиц вещества с узким гранулометрическим составом - важный процесс в фармацевтической и других отраслях промышленности. Сверхкритические жидкости предоставляют ряд способов достижения этого путем быстрого превышения точки насыщения растворенного вещества путем разбавления, сброса давления или их комбинации. Эти процессы происходят быстрее в сверхкритических флюидах, чем в жидкостях, способствуя зародышеобразованию или спинодальному разложению по сравнению с ростом кристаллов и давая очень маленькие частицы регулярного размера. Последние сверхкритические жидкости показали способность уменьшать количество частиц до 5-2000 нм. [23]

Генерация фармацевтических сокристаллов [ править ]

Сверхкритические жидкости действуют как новые среды для генерации новых кристаллических форм API (активных фармацевтических ингредиентов), называемых фармацевтическими сокристаллами. Технология сверхкритических жидкостей предлагает новую платформу, которая позволяет за один этап генерировать частицы, которые трудно или даже невозможно получить традиционными методами. Генерация чистых и высушенных новых сокристаллов (кристаллических молекулярных комплексов, содержащих API и один или несколько конформеров в кристаллической решетке) может быть достигнута благодаря уникальным свойствам SCF за счет использования различных свойств сверхкритических флюидов: сверхкритической растворяющей способности CO 2 , антирастворителя. эффект и усиление его распыления. [24] [25]

Сверхкритическая сушка [ править ]

См. Также: Сушка критической точки

Сверхкритическая сушка - это метод удаления растворителя без эффектов поверхностного натяжения. По мере высыхания жидкости поверхностное натяжение распространяется на небольшие структуры в твердом теле, вызывая деформацию и усадку. В сверхкритических условиях поверхностное натяжение отсутствует, и сверхкритическая жидкость может быть удалена без искажения. Сверхкритическая сушка используется для производства аэрогелей и сушки хрупких материалов, таких как археологические образцы и биологические образцы для электронной микроскопии .

Сверхкритическое водное окисление [ править ]

В сверхкритическом водном окислении вода в сверхкритическом состоянии используется в качестве среды для окисления опасных отходов, что исключает образование токсичных продуктов сгорания, которые могут образовываться при горении.

Окисляемые отходы растворяются в сверхкритической воде вместе с молекулярным кислородом (или окислителем, который отдает кислород при разложении, например, пероксидом водорода ), и в этот момент происходит реакция окисления. [ необходима цитата ]

Сверхкритический гидролиз воды [ править ]

Сверхкритический гидролизпредставляет собой метод превращения всех полисахаридов биомассы, а также связанного лигнина в низкомолекулярные соединения путем контактирования только с водой в сверхкритических условиях. Сверхкритическая вода действует как растворитель, поставщик тепловой энергии, разрушающей связи, теплоноситель и источник атомов водорода. Все полисахариды превращаются в простые сахара с почти количественным выходом за секунду или меньше. Алифатические межкольцевые связи лигнина также легко расщепляются на свободные радикалы, которые стабилизируются водородом из воды. Ароматические кольца лигнина не подвергаются влиянию при коротком времени реакции, так что производные лигнина продукты представляют собой смешанные фенолы с низкой молекулярной массой. Чтобы воспользоваться преимуществом очень короткого времени реакции, необходимого для расщепления, необходимо разработать систему непрерывной реакции.Тем самым сводится к минимуму количество воды, нагретой до сверхкритического состояния.

Сверхкритическая водная газификация [ править ]

Сверхкритическая водная газификация - это процесс использования положительного воздействия воды в сверхкритическом состоянии для преобразования водных потоков биомассы в чистую воду и газы, такие как H 2 , CH 4 , CO 2 , CO и т. Д. [26]

Сверхкритическая жидкость в энергетике [ править ]

КПД из теплового двигателя , в конечном счете зависит от разности температур между источником тепла и раковиной ( цикла Карно ). Для повышения эффективности электростанций рабочая температура должна быть повышена. Используя воду в качестве рабочей жидкости, это переводит ее в сверхкритические условия. [27] Эффективность может быть увеличена с 39% для докритических операций до 45% с использованием современных технологий. [28] Реакторы со сверхкритической водой (SCWR) являются многообещающими передовыми ядерными системами, которые обеспечивают аналогичный прирост теплового КПД. Двуокись углерода также может использоваться на атомных электростанциях сверхкритического цикла с аналогичным повышением эффективности. [29]Многие сверхкритические парогенераторы , работающие на угле, работают по всему миру и повысили эффективность традиционных паровых электростанций.

Производство биодизеля [ править ]

Преобразование растительного масла в биодизельное топливо происходит посредством реакции переэтерификации , где триглицерид превращается в метиловый эфир плюс глицерин . Обычно это делается с использованием метанола и каустических или кислотных катализаторов, но может быть достигнуто с использованием сверхкритического метанола без катализатора. Метод использования сверхкритического метанола для производства биодизеля был впервые изучен Сакой и его сотрудниками. Это имеет то преимущество, что позволяет использовать большее количество воды в сырье (в частности, в использованном кулинарном масле), продукт не нужно промывать для удаления катализатора, и его легче спроектировать как непрерывный процесс. [30]

Повышенная нефтеотдача, улавливание и хранение углерода [ править ]

Сверхкритический диоксид углерода используется для увеличения нефтеотдачи на зрелых нефтяных месторождениях. В то же время существует возможность использования « чистой угольной технологии » для сочетания методов повышения нефтеотдачи с улавливанием углерода . CO 2 отделяется от других дымовых газов , сжимается до сверхкритического состояния и закачивается в геологическое хранилище, возможно, в существующие нефтяные месторождения для повышения урожайности.

В настоящее время только схемы выделения ископаемого CO 2 из природного газа фактически используют хранение углерода (например, газовое месторождение Слейпнера ) [31], но есть много планов для будущих схем CCS, включающих до или после сжигания CO 2 . [32] [33] [34] [35] Существует также возможность уменьшить количество CO 2 в атмосфере за счет использования биомассы для выработки энергии и улавливания производимого CO 2 .

Усовершенствованная геотермальная система [ править ]

Основная статья: Усовершенствованная геотермальная система § CO2 EGS

Использование сверхкритического диоксида углерода вместо воды было исследовано в качестве геотермальной рабочей жидкости.

Холодильное [ править ]

Сверхкритический диоксид углерода также становится полезным высокотемпературным хладагентом , который используется в новых бытовых тепловых насосах без CFC / HFC, использующих транскритический цикл . [36] Эти системы постоянно развиваются, при этом тепловые насосы для сверхкритического диоксида углерода уже успешно продаются в Азии. Системы EcoCute из Японии - одни из первых коммерчески успешных высокотемпературных тепловых насосов для бытовой воды.

Осаждение сверхкритических флюидов [ править ]

Сверхкритические жидкости можно использовать для осаждения функциональных наноструктурированных пленок и наноразмерных частиц металлов на поверхности. Высокая диффузионная способность и концентрация прекурсора в жидкости по сравнению с вакуумными системами, используемыми при химическом осаждении из паровой фазы, позволяют осаждению происходить в режиме с ограниченной скоростью реакции на поверхности, обеспечивая стабильный и равномерный рост на поверхности раздела. [37] Это имеет решающее значение для разработки более мощных электронных компонентов, и металлические частицы, нанесенные таким образом, также являются мощными катализаторами химического синтеза и электрохимических реакций. Кроме того, из-за высокой скорости переноса прекурсора в растворе можно покрывать частицы с большой площадью поверхности, которые при химическом осаждении из паровой фазыбудет демонстрировать истощение около выхода из системы, а также может привести к нестабильным поверхностным особенностям роста, таким как дендриты . В результате получаются очень тонкие и однородные пленки, осаждаемые со скоростью, намного большей, чем осаждение атомных слоев , что является лучшим другим инструментом для покрытия частиц в этом масштабе. [38]

Противомикробные свойства [ править ]

CO 2 при высоком давлении обладает противомикробными свойствами. [39] Хотя его эффективность была продемонстрирована для различных приложений, механизмы инактивации до конца не изучены, хотя они исследуются более 60 лет. [40]

История [ править ]

В 1822 году барон Шарль Каньяр де ла Тур обнаружил критическую точку вещества в своих знаменитых экспериментах со стволом пушки . Слушая прерывистые звуки катящегося кремневого шара в герметичной пушке, наполненной жидкостями при различных температурах, он наблюдал критическую температуру. Выше этой температуры плотности жидкой и газовой фаз становятся равными, и различие между ними исчезает, что приводит к единой сверхкритической жидкой фазе. [41]

См. Также [ править ]

  • Сверхкритическая адсорбция
  • Транскритический цикл
  • Критическая точка (термодинамика)
  • Проект глубокого бурения в Исландии

Ссылки [ править ]

  1. ^ Шлоски, Кевин (1989). «Сверхкритические фазовые переходы при очень высоком давлении». J. Chem. Educ . 66 (12): 989. DOI : 10.1021 / ed066p989 .
  2. ^ Koschinsky, Андреа (2008). «Гидротермальная вентиляция в условиях давления и температуры выше критической точки морской воды, 5 ° ю.ш. на Срединно-Атлантическом хребте». Геология . 36 (8): 615. DOI : 10,1130 / G24726A.1 .
  3. ^ Рид, Роберт С .; Шервуд, Томас Килгор; Prasnitz, J.M; Полинг, Брюс Э. (1987). Свойства газов и жидкостей (4-е изд.). Макгроу-Хилл. ISBN 9780070517998.
  4. ^ «Международная ассоциация свойств воды и пара» . www.iapws.org . Проверено 20 января 2020 .
  5. ^ Редактировать Секели. "Что такое сверхкритическая жидкость?" . Будапештский технологический и экономический университет. Архивировано из оригинала на 2016-01-08 . Проверено 26 июня 2014 .
  6. ^ «Сверхкритическая экстракция жидкости, соображения плотности» . Проверено 20 ноября 2007 .
  7. Перейти ↑ Gordon, RP (1972). «Сверхкритическое разделение фаз». Журнал химического образования . 49 (4): 249–252. DOI : 10.1021 / ed049p249 .
  8. ^ AA Клиффорд (2007-12-04). «Расчет термодинамических свойств CO 2 с использованием уравнения состояния Пенга – Робинсона» . Критические процессы ООО Архивировано из оригинала на 2008-05-05 . Проверено 20 ноября 2007 .
  9. Перейти ↑ Bridgman, P. (1914). «Изменение фазы под давлением. I. Фазовая диаграмма одиннадцати веществ с особым упором на кривую плавления». Phys. Ред . 3 (2): 126. DOI : 10.1103 / PhysRev.3.126 .
  10. Перейти ↑ Mishima, O. (1978). «Кривая плавления льда VII». J. Chem. Phys . 68 (10): 4417. DOI : 10,1063 / 1,435522 .
  11. ^ a b c Лейтнер, Уолтер (2010). Сверхкритические жидкости, Vol. 4 Справочника по зеленой химии . Wiley-VCH.
  12. ^ Уэббер, AP; Murton, B .; Робертс, С .; Ходжкинсон, М. «Сверхкритический выброс и образование ВМС на гидротермальном поле Биби, Центр распространения Каймановых островов» . Тезисы конференции Гольдшмидта 2014 . Геохимическое общество. Архивировано из оригинального 29 июля 2014 года . Проверено 29 июля 2014 года .
  13. ^ "Интервью обнаженного ученого" . 15 июля 2007 . Проверено 20 ноября 2007 .
  14. ^ Aizpurua-Olaizola, Oier; Ормазабал, Маркел; Вальехо, Азиер; Оливарес, Майтан; Наварро, Патрисия; Etxebarria, Нестор; Усобиага, Арезац (01.01.2015). «Оптимизация последовательного извлечения жирных кислот и полифенолов из отходов винограда Vitis Vinifera в сверхкритических жидкостях». Журнал пищевой науки . 80 (1): E101 – E107. DOI : 10.1111 / 1750-3841.12715 . ISSN 1750-3841 . PMID 25471637 .  
  15. ^ Метод USEPA 3560 Сверхкритическая флюидная экстракция всех извлекаемых углеводородов. https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-12/documents/3560.pdf
  16. ^ Метод USEPA 3561 Сверхкритическая жидкостная экстракция полиядерных ароматических углеводородов. https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-12/documents/3561.pdf
  17. ^ Использование озоноразрушающих веществ в лабораториях. ТемаНорд 2003: 516. «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 27 февраля 2008 года . Проверено 28 марта 2011 . CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка )
  18. ^ «Сверхкритическая водная газификация биом» . Архивировано из оригинала на 2009-03-23 . Проверено 17 ноября 2011 .
  19. ^ "Новости науки онлайн" . Проверено 20 ноября 2007 .
  20. Перейти ↑ Bart, CJ (2005). «Глава 4: Методы разделения». Добавки в полимеры: промышленный анализ и применение . Джон Уайли и сыновья. п. 212. DOI : 10.1002 / 0470012064.ch4 . ISBN 978-0-470-01206-2.
  21. ^ "Теория моделирования движущегося слоя" (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 29 августа 2004 года . Проверено 20 ноября 2007 .
  22. ^ Р. Скотт Оукс; Энтони А. Клиффорд; Кейт Д. Бартл; Марк Торнтон Петт и Кристофер М. Рейнер (1999). «Окисление серы в сверхкритическом диоксиде углерода: резкое зависящее от давления усиление диастереоселективности сульфокисления производных цистеина». Химические коммуникации . 44 (3): 247–248. DOI : 10.1039 / a809434i .
  23. ↑ Санг-До Йео и Эрдоган Киран (2005). «Формирование полимерных частиц в сверхкритических жидкостях: обзор». Журнал сверхкритических жидкостей . 34 (3): 287–308. DOI : 10.1016 / j.supflu.2004.10.006 .
  24. ^ Падрела, L .; Родригес, Массачусетс; Велага, ИП; Matos, HA; Азеведо, EG (2009). «Формирование сокристаллов индометацина-сахарина с использованием технологии сверхкритических жидкостей». Европейский журнал фармацевтических наук . 38 (1): 9–17. DOI : 10.1016 / j.ejps.2009.05.010 . PMID 19477273 . 
  25. ^ Padrela Луис (2010). «Скрининг фармацевтических сокристаллов с использованием процесса распыления в сверхкритической жидкости». Журнал сверхкритических жидкостей . 53 (1–3): 156–164. DOI : 10.1016 / j.supflu.2010.01.010 .
  26. ^ «Риформинг в сверхкритической воде» . Дата обращения 16 мая 2017 .
  27. ^ Малхотр, Ashok и Satyakam, R, 2000, Влияние климатических параметров на оптимальном проектировании сверхкритических электростанций, IECEC, конференция Инджиниринг преобразования энергии , стр. 1053-1058,
  28. ^ "Сверхкритические паровые циклы для приложений производства электроэнергии" (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 17 декабря 2008 года . Проверено 20 ноября 2007 .
  29. ^ В. Досталь; MJ Driscoll; П. Гейзлар. «Цикл сверхкритического углекислого газа для ядерных реакторов нового поколения» (PDF) . MIT-ANP-TR-100 . MIT-ANP-Серия . Проверено 20 ноября 2007 .
  30. ^ Кунчана Буньякиат; Сукуня Макми; Руенгвит Савангкоу и Сомкиат Нгампрасертсит (2006). «Непрерывное производство биодизельного топлива путем переэтерификации из растительных масел в сверхкритическом метаноле». Энергия и топливо . 20 (2): 812–817. DOI : 10.1021 / ef050329b .
  31. ^ " Хранение СО 2 солевого водоносного горизонта " . Проверено 10 декабря 2007 .
  32. ^ «Водородная экономика: возможности, затраты, препятствия и потребности в исследованиях и разработках», стр. 84 (2004)
  33. ^ FutureGen технологии архивации 2008-01-01 в Wayback Machine
  34. ^ Øyvind Vessia: «Фишеру Тропша подпитывается синтез - газа» Архивированные 2007-09-29 в Wayback Machine
  35. ^ Межправительственная группа экспертов по изменению климата Специальный доклад МГЭИК по улавливанию и хранению диоксида углерода.
  36. ^ Часто задаваемые вопросы - Сверхкритический CO 2 в тепловых насосах и других приложениях. Архивировано 06 октября 2007 г. на Wayback Machine.
  37. ↑ Е, Сян-Жун; Лин, Ю. Х. и Вай, С. М. (2003). "Производство сверхкритических жидкостей металлических нанопроволок и наностержней, созданных на основе многослойных углеродных нанотрубок". Современные материалы . 15 (4): 316–319. DOI : 10.1002 / adma.200390077 .
  38. ^ «ЮФО по сравнению с ССЗ» . navolta.com . Наволта. Архивировано из оригинала на 5 октября 2014 года . Проверено 3 октября 2014 года .
  39. ^ Cinquemani, C; Бойл, К; Бах, Э. и Шоллмейер, Э (2007). «Инактивация микробов с помощью сжатого углекислого газа - экологически безопасный процесс дезинфекции медицинских тканей». Журнал сверхкритических жидкостей . 42 (3): 392–397. DOI : 10.1016 / j.supflu.2006.11.001 .
  40. Перейти ↑ Fraser, D (1951). «Разрушение бактерий путем сброса давления газа». Природа . 167 (4236): 33–34. Bibcode : 1951Natur.167 ... 33F . DOI : 10.1038 / 167033b0 . PMID 14796728 . S2CID 8130763 .  
  41. ^ Берче, Бертран; Хенкель, Мальте; Кенна, Ральф (2009). «Критические явления: 150 лет со дня Каньяр де ла Тур». Журнал физических исследований . 13 (3): 3001–1–3001–4. arXiv : 0905.1886 . Bibcode : 2009arXiv0905.1886B . DOI : 10.1590 / S1806-11172009000200015 . S2CID 5153362 . 

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Бруннер, Г. (2010). «Применение сверхкритических жидкостей». Ежегодный обзор химической и биомолекулярной инженерии . 1 : 321–342. DOI : 10,1146 / annurev-chembioeng-073009-101311 . PMID  22432584 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Удобный калькулятор плотности, энтальпии, энтропии и других термодинамических данных сверхкритического CO2 / воды и др.
  • видеоролики, чтобы представить критическую точку сверхкритической жидкости и растворимость в сверхкритической жидкости
  • ОБНАРУЖЕН NewScientist Environment: самая горячая вода на Земле
  • Поляков, Мартын (28 апреля 2008 г.). «Сверхкритические жидкости» . Пробирка . Brady Харан для Ноттингемского университета .