 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена пентасульфид титаноцена | |
| Идентификаторы | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| C 10 H 10 S 5 Ti | |
| Молярная масса | 338,382 |
| Внешность | красное твердое вещество |
| Структура | |
| Расст. четырехгранный | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Пентасульфид цирконоцена Дихлорид титаноцена |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Пентасульфид титаноцена представляет собой титаноорганическое соединение с формулой (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 , обычно сокращенно Cp 2 TiS 5 . Этот металлоцен существует в виде ярко-красного твердого вещества, растворимого в органических растворителях. Он представляет академический интерес как предшественник необычных аллотропов элементарной серы, а также некоторых родственных неорганических колец.
Подготовка и структура [ править ]
Пентасульфид титаноцена получают обработкой Cp 2 TiCl 2 полисульфидными солями: [1] Впервые он был получен добавлением элементарной серы к дикарбонилу титаноцена : [2]
- (С 5 Н 5 ) 2 , Ti (CO) 2 + 5 / 8 S 8 → (С 5 Н 5 ) 2 ТиС 5 + 2 СО
Комплекс рассматривается как псевдотетраэдрический комплекс Ti (IV). Расстояния Ti – S составляют 2,420 и 2,446 Å, а расстояния связи S – S находятся в нормальном диапазоне 2,051–2,059 Å. [3] Молекула демонстрирует динамический спектр ЯМР из-за равновесия кресло – кресло в кольце TiS 5, которое уравновешивает сигналы Cp при высоких температурах. [4]
Реакции [ править ]
Cp 2 TiS 5 реагирует с хлоридами серы и селена, E x Cl 2 , с образованием дихлорида титаноцена и различных колец S 5+ x и S 5 Se x . Показательным является синтез S 7 из дихлорида дисеры : [5]
- (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + S 2 Cl 2 → (C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + S 7
Он также реагирует с алкенами и кетенами с образованием гетероциклов, состоящих из Ti, C и S. С триалкилфосфинами цикл димеризуется в кольца различного размера, в зависимости от используемого триалкилфосфина. [6]
Ссылки [ править ]
- ^ Шейвер, Алан; Макколл, Джеймс М .; Мармолехо, Габриэла (1990). «Циклометаллаполисульфаны (и селаны) бис ( η 5 -циклопентадиенил) титана (IV), циркония (IV), молибдена (IV) и вольфрама (IV)». Неорг. Synth. 27 : 59–65. DOI : 10.1002 / 9780470132586.ch11 .
- ^ «π-Комплексы металлов IVA группы с циклопентадиеном, инденом и фтором». Бык. Soc. Чим. Франция . 11 : 3548–64. 1966 г.
- ^ Эпштейн, EF; Бернал, И. (1970). «Дианионы пентахалькогенидов в комплексах переходных металлов: кристаллическая структура бис- (π-циклопентадиенил) пентасульфида титана». J. Chem. Soc. D . 1970 : 410–411. DOI : 10.1039 / C29700000410 .
- ^ Шейвер, Алан; Макколл, Джеймс М. (1984). «Получение и ЯМР-исследования при переменной температуре металлациклосульфанов Cp 2 MS 5 и (MeSCp) MS 3 , где M = Ti, Zr и Hf». Металлоорганические соединения . 3 : 1823–1829. DOI : 10.1021 / om00090a008 .
- ^ Steudel, Ральф; Эккерт, Бодо (2003). "Аллотропы твердой серы Аллотропы серы". Темы современной химии . 230 : 1–80. DOI : 10.1007 / b12110 .
- ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри; Мурильо, Карлос А .; Бохманн, Манфред (1999). Высшая неорганическая химия (6-е изд.). Вайли. ISBN 978-0471199571.
