Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Уильям Нанн Липскомб младший (9 декабря 1919 года - 14 апреля 2011) [2] был Нобель премии Американской неорганической и органической химик , работающий в ядерно - магнитного резонанса , теоретической химии , химии бора и биохимии .

Биография [ править ]

Обзор [ править ]

Липскомб родился в Кливленде , штат Огайо . Его семья переехала в Лексингтоне, штат Кентукки , в 1920 году, [1] , и он жил там , пока он не получил степень бакалавра наук степень по химии в Университете штата Кентукки в 1941 году он продолжал получать его доктора философии степень в области химии из Калифорнии Технологический институт (Калифорнийский технологический институт) в 1946 году.

С 1946 по 1959 год преподавал в Миннесотском университете . С 1959 по 1990 год он был профессором химии в Гарвардском университете , где он был почетным профессором с 1990 года.

Липскомб был женат на бывшей Мэри Адель Сарджент с 1944 по 1983 год. [3] У них было трое детей, один из которых прожил всего несколько часов. Он женился на Джин Эванс в 1983 году. [4] У них была одна приемная дочь.

Липскомб проживал в Кембридже, штат Массачусетс, до своей смерти в 2011 году от пневмонии . [5]

Ранние годы [ править ]

«Моя ранняя домашняя среда ... подчеркивала личную ответственность и уверенность в своих силах. Независимость поощрялась особенно в ранние годы, когда моя мать преподавала музыку и когда медицинская практика моего отца занимала большую часть его времени».

В начальной школе Липскомб собирал животных, насекомых, домашних животных, камни и минералы.

Интерес к астрономии привел его к посещению вечеров в обсерватории Университета Кентукки, где профессор Х. Х. Даунинг дал ему копию книги Бейкера « Астрономия». Липскомб считает, что он получил множество интуитивно понятных концепций физики из этой книги и из своих разговоров с Даунингом, который стал другом Липскомба на всю жизнь.

Молодой Липскомб участвовал в других проектах, таких как сообщения с кодом Морзе по проводам и кристаллические радиоприемники , с пятью ближайшими друзьями, которые стали физиками, врачами и инженером.

В 12 лет Липскомбу подарили небольшой набор химии Гилберта . Он расширил его, заказав у поставщиков аппаратуру и химикаты, а также воспользовавшись привилегией своего отца как врача покупать химикаты в местной аптеке со скидкой. Липскомб устроил свой собственный фейерверк и развлекал посетителей сменой цвета, запахами и взрывами. Его мать только однажды усомнилась в его хобби, связанном с домашней химией, когда он попытался выделить большое количество мочевины из мочи .

Липскомб считает, что просмотрел большие медицинские тексты в библиотеке своего отца-врача, а также влияние Линуса Полинга много лет спустя на его проведение биохимических исследований в его более поздние годы. Если бы Липскомб стал врачом, как его отец, он был бы четвертым врачом подряд по мужской линии Липскомба.

Источником этого подраздела, если не указано иное, является автобиографический очерк Липскомба. [6]

Образование [ править ]

Учитель химии в старшей школе Липскомба, Фредерик Джонс, дал Липскомбу свои учебники по органической , аналитической и общей химии и попросил только, чтобы Липскомб сдал экзамены. Во время лекций Липскомб в задней части класса проводил исследование, которое, по его мнению, было оригинальным (но позже он обнаружил, что нет): получение водорода из формиата натрия (или оксалата натрия ) и гидроксида натрия . [7] Он позаботился о включении анализа газов и поиске возможных побочных реакций .

Позже Липскомб окончил курс физики в средней школе и занял первое место на государственной олимпиаде по этому предмету. Он также очень заинтересовался специальной теорией относительности .

В колледже Университета Кентукки Липскомб получил музыкальную стипендию. Он проводит независимое исследование там, чтение Дэшмана»s Элементы квантовой механики , в Университете Питтсбурга Physics штаба Очерка атомной физики и Паулинга от природы химической связи и строение молекул и кристаллов. Проф. Роберт Х. Бейкер предложил Липскомбу исследовать прямое получение производных спиртов из разбавленного водного раствора без предварительного разделения спирта и воды, что привело к первой публикации Липскомба. [8]

В аспирантуру Липскомб выбрал Калифорнийский технологический институт, который предложил ему стажировку по физике за 20 долларов в месяц. Он отказался от дополнительных денег от Северо-Западного университета , который предложил ему стажировку в размере 150 долларов в месяц. Колумбийский университет отклонил заявку Липскомба в письме, написанном лауреатом Нобелевской премии профессором Гарольдом Юри .

В Калифорнийском технологическом институте Липскомб намеревался изучать теоретическую квантовую механику с профессором У. В. Хьюстоном на физическом факультете, но через один семестр перешел на химический факультет под влиянием профессора Линуса Полинга. Работа во время Второй мировой войны разделила время Липскомба в аспирантуре помимо его другой дипломной работы, поскольку он частично анализировал размер частиц дыма, но в основном работал с нитроглицерином - нитроцеллюлозными пропеллентами, что во многих случаях требовало работы с пузырьками с чистым нитроглицерином. Краткие аудиоклипы Липскомба о его военной работе можно найти в разделе « Внешние ссылки » внизу этой страницы, после «Ссылки».

Источником этого подраздела, если не указано иное, является автобиографический очерк Липскомба. [6]

Спустя годы [ править ]

Полковник - так студенты Липскомба обращались к нему, прямо обращаясь к нему как к полковнику. «Его первый докторант, Мюррей Вернон Кинг, прикрепил к нему ярлык, и он был быстро принят другими студентами, которые хотели использовать название, которое выражало неформальное уважение ... Кентукки, происхождение Липскомба в качестве основания для обозначения». [9] Несколько лет спустя, в 1973 году, Липскомб стал членом Почетного ордена полковников Кентукки . [10]

Липскомб вместе с несколькими другими лауреатами Нобелевской премии регулярно выступал на ежегодной церемонии вручения Шнобелевской премии, которая в последний раз проводилась 30 сентября 2010 года. [11] [12]

Научные исследования [ править ]

Липскомб работал в трех основных областях: ядерный магнитный резонанс и химический сдвиг, химия бора и природа химической связи, а также большие биохимические молекулы. Эти области пересекаются во времени и имеют общие научные методы. По крайней мере, в первых двух из этих областей Липскомб бросил себе вызов, который, вероятно, потерпит неудачу, а затем наметил курс промежуточных целей.

Ядерный магнитный резонанс и химический сдвиг [ править ]

Спектр ЯМР гексаборана B 6 H 10, показывающий интерпретацию спектра для определения молекулярной структуры. (нажмите, чтобы прочитать подробности)

В этой области Липскомб предположил, что: «... прогресс в определении структуры новых полиборанов и замещенных боранов и карборанов будет значительно ускорен, если спектры ядерного магнитного резонанса [бор-11] , а не дифракция рентгеновских лучей , может быть использован." [13] Эта цель была частично достигнута, хотя дифракция рентгеновских лучей все еще необходима для определения многих таких атомных структур. На диаграмме справа показан типичный спектр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) молекулы борана.

Липскомб исследовал, «... карбораны, C 2 B 10 H 12 , и места электрофильной атаки на эти соединения [14] с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Эта работа привела к [Липскомбу публикации всеобъемлющей] теории химических сдвигов. [15] Расчеты предоставили первые точные значения для констант, которые описывают поведение нескольких типов молекул в магнитных или электрических полях ». [16]

Большая часть этой работы обобщены в книге Гарет Итон и Уильям Липскомб, ЯМР исследований гидридов бора и родственных соединений , [17] один из двух книг Lipscomb в.

Химия бора и природа химической связи [ править ]

В этой области Липскомб первоначально задумал более амбициозный проект: «Моим первоначальным намерением в конце 1940-х было потратить несколько лет на изучение боранов , а затем открыть систематическое описание валентности огромного числа электронодефицитных интерметаллических соединений. Я сделал небольшой прогресс в достижении этой последней цели. Вместо этого область химии бора значительно выросла, и теперь началось систематическое понимание некоторых из ее сложностей ». [18] Примерами этих интерметаллических соединений являются KHg 13 и Cu 5 Zn 7.. Из примерно 24000 таких соединений известны структуры только 4000 (на 2005 год), и мы не можем предсказать структуры для других, потому что мы недостаточно понимаем природу химической связи. Это исследование не было успешным, отчасти потому, что время расчета интерметаллических соединений было недостижимым в 1960-х годах, но промежуточные цели, связанные с борными связями, были достигнуты, чего было достаточно для присуждения Нобелевской премии.

Атомная диаграмма диборана (B 2 H 6 ).
Схема связи диборана (B 2 H 6 ), показывающая изогнутыми линиями пару трехцентровых двухэлектронных связей , каждая из которых состоит из пары электронов, связывающих три атома, два атома бора и атом водорода в середине.

Трехцентровая двухэлектронная связь проиллюстрирована дибораном (диаграммы справа). В обычной ковалентной связи пара электронов связывает два атома вместе, по одному на обоих концах связи, например, на рисунках слева и справа связи дибора BH. В трехцентровой двухэлектронной связи пара электронов связывает три атома (атом бора на обоих концах и атом водорода в середине), диборан BHB связывает, например, вверху и внизу иллюстраций.

Группа Липскомба не предложила и не открыла трехцентровую двухэлектронную связь, а также не разработала формулы, описывающие предложенный механизм. В 1943 году Лонге-Хиггинс , еще будучи студентом Оксфорда, первым объяснил структуру и связь гидридов бора. В статье с описанием работы, написанной с его наставником Р.П. Беллом [19], также рассматривается история предмета, начиная с работ Дильтея. [20] Вскоре после этого, в 1947 и 1948 годах, экспериментальные спектроскопические работы были выполнены Прайсом [21] [22]это подтвердило структуру диборана Лонге-Хиггинса. Структура была повторно подтверждена измерениями дифракции электронов в 1951 г. К. Хедбергом и В. Шомакером, с подтверждением структуры, показанной на схемах на этой странице. [23] Липскомбы и его аспиранты дополнительно определили молекулярную структуру из боранов (соединений боры и водорода) с использованием рентгеновской кристаллографии в 1950 - х и развитых теориях , чтобы объяснить свои облигации . Позже он применил те же методы к смежным проблемам, включая структуру карборанов (соединений углерода, бора и водорода). Лонге-Хиггинс и Робертс [24] [25]обсудили электронную структуру икосаэдра из атомов бора и боридов MB 6 . Механизм трехцентровой двухэлектронной связи также обсуждался в более поздней статье Лонге-Хиггинса [26], а эквивалентный механизм был предложен Эберхардтом, Кроуфордом и Липскомбом. [27] Группа Липскомба также достигла понимания этого с помощью расчетов электронной орбиты с использованием формул Эдмистона, Рюденберга и Бойса. [28]

Обсуждаемая выше статья Эберхарда, Кроуфорда и Липскомба [27] также изобрела метод «числа стикса» для каталогизации определенных видов конфигураций боргидридных связей.

Перестановка ромб-квадрат-ромб (DSD). В каждой вершине находится атом бора и (не показан) атом водорода. Связь, соединяющая две треугольные грани, разрывается, образуя квадрат, а затем образуется новая связь через противоположные вершины квадрата.

Блуждающие атомы были загадкой, решенной Липскомбом [29] в одной из его немногих статей без соавторов. Соединения бора и водорода имеют тенденцию образовывать замкнутые каркасные структуры. Иногда атомы в вершинах этих клеток перемещаются друг относительно друга на значительные расстояния. Механизм ромб-квадрат-ромб (диаграмма слева) был предложен Липскомбом для объяснения этой перестановки вершин. Следуя диаграмме слева, например, на лицах, заштрихованных синим цветом, пара треугольных граней имеет форму ромба слева направо. Сначала связь, общая для этих соседних треугольников, разрывается, образуя квадрат, а затем квадрат схлопывается обратно в форму ромба вверх-вниз, связывая атомы, которые не были связаны ранее. Другие исследователи узнали больше об этих перестройках. [30][31]

B 10 H 16, показывающий в середине связь непосредственно между двумя атомами бора без концевых атомов водорода, что ранее не наблюдалось в других гидридах бора.

Структура B 10 H 16 (диаграмма справа), определенная Граймсом, Вангом, Левином и Липскомбом, обнаружила связь непосредственно между двумя атомами бора без концевых атомов водорода, что ранее не наблюдалось в других гидридах бора. [32]

Группа Липскомба разработала методы расчета, как эмпирические [17], так и основанные на квантовой теории. [33] [34] Расчеты с помощью этих методов дали точные молекулярные орбитали самосогласованного поля (СКФ) Хартри-Фока и были использованы для изучения боранов и карборанов.

Этановый барьер для вращения вокруг углерод-углеродной связи, впервые точно рассчитанный Питцером и Липскомбом.

Этана барьер вращения (диаграмма слева) впервые была вычислена точно путем Pitzer и Липскомба [35] с использованием ХФ (SCF) метод.

Расчеты Липскомба продолжились подробным исследованием частичной связи посредством «... теоретических исследований многоцентровых химических связей, включая как делокализованные, так и локализованные молекулярные орбитали ». [13] Это включало «... предложенные описания молекулярных орбиталей, в которых связывающие электроны делокализованы по всей молекуле». [36]

«Липскомб и его коллеги разработали идею переносимости атомных свойств, с помощью которой приближенные теории сложных молекул развиваются на основе более точных расчетов для более простых, но химически связанных молекул ...» [36]

После Нобелевской премии победитель Роальд Хоффман был аспирантом [37] [38] [39] [40] [41] в лаборатории Lipscomb в. Под руководством Липскомба Лоуренсом Лором [18] и Роальдом Хоффманном был разработан расширенный метод расчета молекулярных орбиталей Хюккеля . [38] [42] Этот метод позже был расширен Хоффманом. [43] В лаборатории Липскомба этот метод был согласован с теорией самосогласованного поля (ССП) Ньютоном [44] и Боером. [45]

Известный химик по бору М. Фредерик Хоторн провел ранние [46] [47] и продолжающиеся [48] [49] исследования с Lipscomb.

Большая часть этой работы обобщены в книге Липскомба, гидридов бора , [42] один из двух книг Lipscomb в.

Нобелевская премия по химии 1976 г. была присуждена Липскомбу «за исследования структуры боранов, освещающие проблемы химической связи». [50] В некотором смысле эта работа продолжила работу над природой химической связи его научным руководителем в Калифорнийском технологическом институте Линусом Полингом , который был удостоен Нобелевской премии по химии 1954 г. «за исследования природы химической связи. и его применение для выяснения структуры сложных веществ ». [51]

Источником примерно половины этого раздела является Нобелевская лекция Липскомба. [13] [18]

Структура и функции больших биологических молекул [ править ]

Более поздние исследования Липскомба были сосредоточены на атомной структуре белков , в частности, на том, как работают ферменты . Его группа использовала дифракцию рентгеновских лучей, чтобы решить трехмерную структуру этих белков с атомным разрешением, а затем проанализировать атомные детали того, как работают молекулы.

На изображениях ниже представлены структуры Липскомба из банка данных белков [52], отображенные в упрощенной форме с подавленными атомными деталями. Белки представляют собой цепочки аминокислот, и непрерывная лента показывает след цепи, например, с несколькими аминокислотами на каждый виток спирали.

карбоксипептидаза А

Карбоксипептидаза A [53] (слева) была первой структурой белка из группы Липскомба. Карбоксипептидаза А - это пищеварительный фермент, белок, который переваривает другие белки. Он вырабатывается в поджелудочной железе и транспортируется в неактивной форме в кишечник, где активируется. Карбоксипептидаза А переваривает, отщепляя определенные аминокислоты одну за другой с одного конца белка. Размер этой структуры был амбициозным. Карбоксипептидаза А была гораздо более крупной молекулой, чем что-либо ранее решенное.

аспартат карбамоилтрансфераза

Аспартаткарбамоилтрансфераза . [54] (справа) была второй структурой белка из группы Липскомба. Для создания копии ДНК требуется дублирующий набор ее нуклеотидов . Аспартаткарбамоилтрансфераза выполняет этап построения пиримидиновых нуклеотидов ( цитозина и тимидина).). Аспартаткарбамоилтрансфераза также обеспечивает доступность нужного количества пиримидиновых нуклеотидов, поскольку молекулы активатора и ингибитора присоединяются к аспартат-карбамоилтрансферазе, чтобы ускорить и замедлить его. Аспартаткарбамоилтрансфераза представляет собой комплекс из двенадцати молекул. Шесть больших каталитических молекул внутри выполняют свою работу, а шесть маленьких регулирующих молекул снаружи контролируют скорость работы каталитических единиц. Размер этой структуры был амбициозным. Аспартаткарбамоилтрансфераза была молекулой гораздо большего размера, чем все, что было решено ранее.

Лейцинаминопептидаза

Лейцин аминопептидаза , [55] (слева) немного как карбоксипептидазы А, отрубает некоторые аминокислоты один за другим от одного конца белка или пептида .

HaeIII метилтрансфераза convalently комплекс с ДНК

HaeIII метилтрансфераза [56] (справа) связывается с ДНК , где она метилирует (добавляет -метила группу) его.

человеческий интерферон бета

Человеческий интерферон бета [57] (слева) высвобождается лимфоцитами в ответ на патогены, чтобы запустить иммунную систему .

хоризмат мутаза

Хоризматмутаза [58] (справа) катализирует (ускоряет) производство аминокислот фенилаланина и тирозина .

фруктозо-1,6-бисфосфатаза

Фруктозо-1,6-бисфосфатаза [59] (слева) и ее ингибитор MB06322 (CS-917) [60] были изучены группой Липскомба в сотрудничестве, в которое входила компания Metabasis Therapeutics, Inc., приобретенная Ligand Pharmaceuticals [61] в 2010, исследуя возможность лечения диабета 2 типа , поскольку ингибитор MB06322 замедляет производство сахара фруктозо-1,6-бисфосфатазой.

Группа Lipscomb также способствовали пониманию конканавалином А [62] (низкое разрешение структуры), глюкагон , [63] и карбоангидразы [64] (теоретические исследования).

После Нобелевской премии победителя Стейцы были аспирантом в лаборатории Lipscomb в. Под руководством Липскомба, после учебной задачи по определению структуры низкомолекулярного метилэтиленфосфата, [65] Стейтц внес вклад в определение атомных структур карбоксипептидазы A [53] [66] [67] [68] [69] [ 70] [71] [72] и аспартат карбамоилтрансфераза . [73] Стейтц был удостоен Нобелевской премии по химии 2009 г. за определение еще более крупной структуры большого 50S. рибосомная субъединица, ведущая к пониманию возможных медицинских методов лечения.

После Нобелевской премии победитель Ад Йонат , который разделил 2009 Нобелевскую премию по химии с Стейцами и Venkatraman Рамакришнан , провел некоторое время в лаборатории Lipscomb, где она и Steitz были вдохновлены проводить позже свои собственные очень большие структуры. [74] Это было, когда она была аспирантом Массачусетского технологического института в 1970 году.

Другие результаты [ править ]

Липскомбит : минерал, маленькие зеленые кристаллы на кварце, Гарвардский музей естественной истории , подарок У. Н. Липскомба-младшего, 1996 г.

Минералог Джона Грюнера назвал минеральный гребень для губ (рисунок справа) в честь профессора Липскомба, который первым сделал его искусственно.

Низкотемпературная дифракция рентгеновских лучей была впервые применена в лаборатории Липскомба [75] [76] [77] примерно в то же время, что и параллельная работа в лаборатории Исадора Фанкухена [78] в тогдашнем Политехническом институте Бруклина.. Липскомб начал с изучения соединений азота, кислорода, фтора и других веществ, которые являются твердыми только при температурах ниже жидкого азота, но другие преимущества в конечном итоге сделали низкие температуры нормальной процедурой. Сохранение кристалла холодным во время сбора данных дает менее размытую трехмерную карту электронной плотности, потому что атомы имеют меньшее тепловое движение. Кристаллы могут давать хорошие данные в рентгеновском луче дольше, потому что рентгеновское повреждение может быть уменьшено во время сбора данных и потому что растворитель может испаряться медленнее, что, например, может быть важно для больших биохимических молекул, кристаллы которых часто имеют высокий процент воды.

Другие важные соединения изучались Липскомбом и его учениками. Среди них гидразин , [79] оксид азота , [80] металло-дитиоленовые комплексы , [81] метилэтиленфосфат , [65] амиды ртути , [82] (NO) 2 , [83] кристаллический фтористый водород , [84] Черная соль Руссена , [85] (PCF 3 ) 5 , [86] комплексы циклооктатетраена с трикарбонилом железа , [87]и leurocristine (винкристин) , [88] , который используется в нескольких методов лечения рака.

Должности, награды и почести [ править ]

  • Сотрудник Гуггенхайма , 1954 г. [89]
  • Член Американской академии искусств и наук в 1960 году. [90]
  • Член Национальной академии наук США
  • Член Консультативного совета факультета MIT-Harvard Research Journal
  • Иностранный член Королевской Нидерландской академии искусств и наук (1976) [91]
  • Нобелевская премия по химии (1976)

Пять книг и опубликованные симпозиумы посвящены Липскомбу. [6] [92] [93] [94] [95]

Полный список наград и наград Липскомба можно найти в его биографической справке. [96]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e William Lipscomb на Nobelprize.org , по состоянию на 30 мая 2020 г.
  2. ^ Рифкин, Гленн (2011-04-15). «Уильям Липскомб, лауреат Нобелевской премии по химии, умер в возрасте 91 года» . Нью-Йорк Таймс .
  3. ^ LorraineGilmer02 (Просмотр сообщений) (2007-09-27). «obit fyi - Мэри Адель Сарджент Липскомб, 1923 г., Калифорния - 2007 г. Северная Каролина - Сарджент - Доска объявлений по семейной истории и генеалогии - Ancestry.com» . Boards.ancestry.com . Проверено 1 февраля 2012 .
  4. ^ Maugh II, Томас Х. (2011-04-16). «НЕКОТОРЫЕ: Уильям Н. Липскомб умирает в возрасте 91 года; получил Нобелевскую премию по химии - Los Angeles Times» . Articles.latimes.com . Проверено 1 февраля 2012 .
  5. ^ Кауфман, Джордж Б .; Жан-Пьер Адлофф (19 июля 2011 г.). "Уильям Нанн Липскомб младший (1919–2011), лауреат Нобелевской премии и пионер химии Борана: некролог - дань уважения" (PDF) . Химический педагог . 16 : 195–201 . Проверено 16 августа 2011 года .
  6. ^ a b c Структуры и механизмы: от пепла к ферментам (серия симпозиумов Acs) Гарет Р. Итон (редактор), Дон К. Уайли (редактор), Олег Джардецки (редактор), Американское химическое общество, Вашингтон, округ Колумбия, 2002 г. «Процесс открытия (1977); автобиографический очерк» Уильяма Липскомба, 14 стр. (Lipscombite: p. Xvii), и глава 1: «Пейзаж и горизонт. Введение в науку Уильяма Н. Липскомба», Гарет Итон, 16 стр.) Эти главы находятся на сайте pubs.acs.org . Щелкните символы PDF справа.
  7. ^ «Высшая школа - Публикации - Липскомб» . Wlipscomb.tripod.com. 1937-02-25 . Проверено 1 февраля 2012 .
  8. ^ Липскомб, WN; Бейкер, RH (1942). «Идентификация спиртов в водном растворе» . Варенье. Chem. Soc . 64 : 179–180. DOI : 10.1021 / ja01253a505 .
  9. ^ Кац, Льюис. Письмо, подаренное Биллу по случаю его 80-летия, собранное вместе с другими в Festschrift (партийная книга), 12–14 мая 2000 г.
  10. ^ Hargittai, Иштван (2003). Кандидат наук III: Больше разговоров с известными химиками . Лондон, Великобритания: Imperial College Press. п. 27.
  11. ^ http://improbable.com/airchives/paperair/volume17/v17i4/v17i4.html
  12. ^ http://improbable.com/ig/2010/#webcastinfo
  13. ^ а б в Липскомб, WN (1977). «Бораны и их родственники» . Наука . 196 (4294): 1047–1055. Bibcode : 1977Sci ... 196.1047L . DOI : 10.1126 / science.196.4294.1047 . PMID 17778522 . S2CID 46658615 .  
  14. ^ Potenza, JA; Lipscomb, WN; Vickers, GD; Шредер, Х. (1966). «Порядок электрофильного замещения в 1,2-дикарбакловододекаборане (12) и назначение ядерного магнитного резонанса». Варенье. Chem. Soc . 88 (3): 628–629. DOI : 10.1021 / ja00955a059 .
  15. ^ Липскомб WN, Химический сдвиг и другие магнитные и электрические свойства второго порядка малых молекул. Достижения в области ядерного магнитного резонанса . Под редакцией Дж. Во, Vol. 2 (Academic Press, 1966), стр. 137-176.
  16. ^ Hutchinson Словарь научной биографии, Липскомба, Уильям Нанн (1919-) (5 пунктов) © RM, 2011, все права защищены, опубликованныесоответствиилицензией в AccessScience, The McGraw-Hill Энциклопедия науки и технологии онлайн , © McGraw- Hill Companies, 2000–2008 гг. Helicon Publishing - это подразделение RM. Чтобы увидеть эту биографию (1) Перейдите на сайт accessscience.com (2) Найдите Lipscomb (3) справа Щелкните "Lipscomb, William Nunn (1919-)". (4) Если институциональный доступ недоступен, щелкните правой кнопкой мыши на Купить сейчас (цена в 2011 году составляет около 30 долларов США, включая налог за 24 часа). (5) Войдите в систему (6) Повторите шаги 2 и 3, чтобы просмотреть биографию Липскомба.
  17. ^ а б Итон Г.Р., Липскомб, Вашингтон. 1969. Исследования гидридов бора и родственных соединений методом ЯМР . WA Benjamin, Inc.
  18. ^ a b c Липскомб WN. 1977. Бораны и их родственники. в Les Prix Nobel en 1976 . Imprimerie Royal PA Norstedt & Soner, Стокгольм. 110-131. [1] [2] Цитата в предпоследнем абзаце, который опущен в научной версии статьи.
  19. ^ Лонге-Хиггинс, HC ; Белл, Р.П. (1943). «64. Строение гидридов бора». Журнал химического общества (возобновлено) . 1943 : 250–255. DOI : 10.1039 / JR9430000250 .
  20. Перейти ↑ Dilthey, W. (1921). «Uber die Konstitution des Wassers» . З. Энгью. Chem . 34 (95): 596. DOI : 10.1002 / ange.19210349509 .
  21. ^ Прайс, WC (1947). «Строение диборана». J. Chem. Phys . 15 (8): 614. DOI : 10,1063 / 1,1746611 .
  22. ^ Прайс, WC (1948). «Спектр поглощения диборана». J. Chem. Phys . 16 (9): 894. Полномочный код : 1948JChPh..16..894P . DOI : 10.1063 / 1.1747028 .
  23. ^ Hedberg, K .; Шомакер, В. (1951). «Повторное исследование структур диборана и этана методом электронной дифракции». Журнал Американского химического общества . 73 (4): 1482–1487. DOI : 10.1021 / ja01148a022 .
  24. ^ Лонге-Хиггинс, HC; Робертс, М. де В. (1954). «Электронная структура боридов МБ 6 ». Proc. Royal Soc. Лондон. . 224 (1158): 336–347. Bibcode : 1954RSPSA.224..336L . DOI : 10.1098 / rspa.1954.0162 . S2CID 137957004 . 
  25. ^ Лонге-Хиггинс, HC; Робертс, М. де В. (1955). «Электронное строение икосаэдра из атомов бора». Proc. Royal Soc. Лондон. . 230 (1180): 110–119. Bibcode : 1955RSPSA.230..110L . DOI : 10.1098 / rspa.1955.0115 . S2CID 98533477 . 
  26. ^ HC Лонге-Хиггинса (1953). "название неизвестно". Дж. Рой. Inst. Chem . 77 : 197.
  27. ^ а б Эберхардт, WH; Crawford, B .; Липскомб, WN (1954). «Валентная структура гидридов бора». J. Chem. Phys . 22 (6): 989. Bibcode : 1954JChPh..22..989E . DOI : 10.1063 / 1.1740320 .
  28. ^ Kleier, DA; Холл, JH младший; Halgren, TA; Липскомб, WN (1974). "Локализованные молекулярные орбитали для многоатомных молекул. I. Сравнение методов локализации Эдмистона-Рюденберга и мальчиков". J. Chem. Phys . 61 (10): 3905. Bibcode : 1974JChPh..61.3905K . DOI : 10.1063 / 1.1681683 .
  29. ^ Lipscomb, WN (1966). «Перестройка каркаса в боранах и карборанах». Наука . 153 (3734): 373–378. Bibcode : 1966Sci ... 153..373L . DOI : 10.1126 / science.153.3734.373 . PMID 17839704 . 
  30. ^ Хаттон, Брайан В .; Макинтош, Фрейзер; Эллис, Дэвид; Херисс, Фабьен; Macgregor, Stuart A .; Маккей, Дэвид; Петри-Армстронг, Виктория; Розэр, Джорджина М .; Перекалин, Дмитрий С .; Трикас, Хьюго; Уэлч, Алан Дж. (2008). «Беспрецедентная стерическая деформация орто-карборана» . Химические коммуникации (42): 5345–5347. DOI : 10.1039 / B810702E . PMID 18985205 . 
  31. ^ Хосман, NS; Zhang, H .; Maguire, JA; Wang, Y .; Колакот, TJ; Грей, Т.Г. (1996). «Первый карборан с искаженной кубооктаэдрической структурой». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 35 (9): 1000–1002. DOI : 10.1002 / anie.199610001 .
  32. ^ Grimes, R .; Ван, ИП; Lewin, R .; Липскомб, WN (1961). «Новый тип гидрида бора, B 10 H 16 » . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 47 (7): 996–999. Bibcode : 1961PNAS ... 47..996G . DOI : 10.1073 / pnas.47.7.996 . PMC 221316 . PMID 16590861 .  
  33. ^ Питцер, РМ; Керн, CW; Липскомб, WN (1962). "Оценка молекулярных интегралов с помощью расширений твердых сферических гармоник". J. Chem. Phys . 37 (2): 267. Bibcode : 1962JChPh..37..267P . DOI : 10.1063 / 1.1701315 .
  34. ^ Стивенс, RM; Питцер, РМ; Lipscomb, WN. (1963). "Возмущенные расчеты Хартри – Фока. I. Магнитная восприимчивость и экранирование в молекуле LiH". J. Chem. Phys . 38 (2): 550–560. Bibcode : 1963JChPh..38..550S . DOI : 10.1063 / 1.1733693 .
  35. ^ Питцер, РМ; Липскомб, WN (1963). «Расчет барьера внутреннего вращения в этане». J. Chem. Phys . 39 (8): 1995–2004. Bibcode : 1963JChPh..39.1995P . DOI : 10.1063 / 1.1734572 .
  36. ^ a b Гетман, Томас Д. (2014). «Карборан». AccessScience . DOI : 10.1036 / 1097-8542.109100 .
  37. ^ Хоффманн, R; Липскомб, WN (1962). "Теория полиэдральных молекул. III. Анализ популяций и реакционная способность карборанов". J. Chem. Phys . 36 (12): 3489. Bibcode : 1962JChPh..36.3489H . DOI : 10.1063 / 1.1732484 .
  38. ^ a b Hoffmann, R; Липскомб, WN (1962). "Теория полиэдральных молекул. I. Физические факторизации секулярного уравнения". J. Chem. Phys . 36 (8): 2179. Bibcode : 1962JChPh..36.2179H . DOI : 10.1063 / 1.1732849 .
  39. ^ Хоффманн, R; Липскомб, WN (1962). "Гидриды бора; LCAO-MO и резонансные исследования". J. Chem. Phys . 37 (12): 2872. Полномочный код : 1962JChPh..37.2872H . DOI : 10.1063 / 1.1733113 .
  40. ^ Хоффманн, R; Липскомб, WN (1962). «Последовательные реакции замещения на B 10 H 10 -2 и B 12 H 12 -2» . J. Chem. Phys . 37 (3): 520. Полномочный код : 1962JChPh..37..520H . DOI : 10.1063 / 1.1701367 . S2CID 95702477 . 
  41. ^ Хоффманн, R; Липскомб, WN (1963). «Внутримолекулярная изомеризация и превращения в карборанах и замещенных гидридах бора». Неорг. Chem . 2 : 231–232. DOI : 10.1021 / ic50005a066 .
  42. ^ a b Липскомб WN. Боронгидриды , WA Benjamin Inc., Нью-Йорк, 1963 г. (методы расчета приведены в главе 3).
  43. ^ Хоффманн, Р. (1963). "Расширенная теория Хюккеля. I. Углеводороды". J. Chem. Phys . 39 (6): 1397–1412. Bibcode : 1963JChPh..39.1397H . DOI : 10.1063 / 1.1734456 .
  44. ^ Ньютон, Мэриленд; Бур, Ф.П .; Липскомб, WN (1966). "Молекулярная теория орбиталей для больших молекул. Аппроксимация гамильтоновой матрицы SCF ЛКАО". Варенье. Chem. Soc . 88 (2353-2360): 245. DOI : 10.1021 / ja00963a001 .
  45. ^ Бур, FP; Ньютон, Мэриленд; Lipscomb, WN. (1966). «Молекулярные орбитали для гидридов бора, параметризованные из расчетов модели SCF». Варенье. Chem. Soc . 88 (11): 2361–2366. DOI : 10.1021 / ja00963a002 .
  46. ^ Липскомб, WN; Pitochelli, AR; Хоторн, М. Ф. (1959). «Вероятная структура иона B 10 H 10 −2 ». Варенье. Chem. Soc . 81 (21): 5833. DOI : 10.1021 / ja01530a073 .
  47. ^ Pitochelli, AR; Lipscomb, WN; Хоторн, М. Ф. (1962). «Изомеры B 20 H 18 -2 ». Варенье. Chem. Soc . 84 (15): 3026–3027. DOI : 10.1021 / ja00874a042 .
  48. ^ Липскомб, WN; Wiersma, RJ; Хоторн, М. Ф. (1972). «Структурная неоднозначность иона B 10 H 14 −2 ». Неорг. Chem . 11 (3): 651–652. DOI : 10.1021 / ic50109a052 .
  49. ^ Паксон, TE; Хоторн, MF; Браун, LD; Липскомб, WN (1974). «Наблюдения за взаимодействием Cu-HB в Cu 2 B 10 H 10 ». Неорг. Chem . 13 (11): 2772–2774. DOI : 10.1021 / ic50141a048 .
  50. ^ "Нобелевская премия по химии 1976" . Nobelprize.org . Проверено 1 февраля 2012 .
  51. ^ "Нобелевская премия по химии 1954" . Nobelprize.org . Проверено 1 февраля 2012 .
  52. ^ "rcsb.org" . rcsb.org . Проверено 1 февраля 2012 .
  53. ^ a b Lipscomb, WN; Hartsuck, JA; Рик, Г. Н. Младший; Quiocho, FA; Бетге, штат Пенсильвания; Людвиг, ML; Steitz, TA; Muirhead, H; и другие. (Июнь 1968 г.). «Структура карбоксипептидазы А. VII. Исследования фермента и его комплекса с глицилтирозином с разрешением 2,0 ангстрем, а также механистические выводы». Brookhaven Symp Biol . 21 (1): 24–90. PMID 5719196 . 
  54. ^ Хонзатко, РБ; Кроуфорд, JL; Монако, HL; Ladner, JE; Эдвардс, BFP; Эванс, Д.Р .; Уоррен SG; Уайли, округ Колумбия; и другие. (1983). «Кристаллические и молекулярные структуры нативной и CTP-лиганды аспартат карбамоилтрансферазы из Escherichia coli». J. Mol. Биол . 160 (2): 219–263. DOI : 10.1016 / 0022-2836 (82) 90175-9 . PMID 6757446 . 
  55. ^ Берли, СК; Дэвид, PR; Сладкий, РМ; Тейлор, А .; Липскомб, WN (1992). «Определение структуры и уточнение лейцинаминопептидазы хрусталика крупного рогатого скота и ее комплекса с бестатином». J. Mol. Биол . 224 (1): 113–140. DOI : 10.1016 / 0022-2836 (92) 90580-й . PMID 1548695 . 
  56. ^ Reinisch, KM; Chen, L .; Verdine, GL; Липскомб, WN (1995). «Кристаллическая структура метилтрансферазы Hae III, ковалентно связанная с ДНК: внеспиральный цитозин и измененное спаривание оснований». Cell . 82 (1): 143–153. DOI : 10.1016 / 0092-8674 (95) 90060-8 . PMID 7606780 . S2CID 14417486 .  
  57. ^ Карпусас, М .; Nolte, M .; Бентон, CB; Meier, W .; Липскомб, WN (1997). «Кристаллическая структура человеческого интерферона бета в разрешении 2,2-А» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 94 (22): 11813–11818. Bibcode : 1997PNAS ... 9411813K . DOI : 10.1073 / pnas.94.22.11813 . PMC 23607 . PMID 9342320 .  
  58. ^ Strater, N .; Schnappauf, G .; Braus, G .; Липскомб, WN (1997). «Механизмы катализа и аллостерической регуляции хоризматмутазы дрожжей из кристаллических структур». Структура . 5 (11): 1437–1452. DOI : 10.1016 / s0969-2126 (97) 00294-3 . PMID 9384560 . 
  59. ^ Ke, H .; Торп, СМ; Ситон, BA; Lipscomb, WN; Маркус, Ф. (1989). «Уточнение структуры фруктозо-1,6-бисфосфатазы и ее фруктозо-2,6-бисфосфатного комплекса при разрешении 2,8 А». J. Mol. Биол . 212 (3): 513–539. DOI : 10.1016 / 0022-2836 (90) 90329-к . PMID 2157849 . 
  60. ^ Erion, MD; Ван Poelje, PD; Данг, Q; Kasibhatla, SR; Поттер, Южная Каролина; Редди, MR; Редди, КР; Цзян, Т. Липскомб, Вашингтон (май 2005 г.). «MB06322 (CS-917): мощный и селективный ингибитор фруктозо-1,6-бисфосфатазы для контроля глюконеогенеза при диабете 2 типа» . Proc Natl Acad Sci USA . 102 (22): 7970–5. Bibcode : 2005PNAS..102.7970E . DOI : 10.1073 / pnas.0502983102 . PMC 1138262 . PMID 15911772 .  
  61. ^ "ligand.com" . ligand.com . Проверено 1 февраля 2012 .
  62. ^ Quiocho, FA; Reeke, GN; Беккер, JW; Lipscomb, WN; Эдельман, GM (1971). «Структура Конканавалина А при разрешении 4 А» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 68 (8): 1853–1857. Bibcode : 1971PNAS ... 68.1853Q . DOI : 10.1073 / pnas.68.8.1853 . PMC 389307 . PMID 5288772 .  
  63. ^ Haugen, WP; Липскомб, WN (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура гормона глюкагона». Acta Crystallogr. . 25 (S185).
  64. ^ .-Y. Liang, J & Lipscomb, WN, "основание и Ингибитор связывание с человеком карбоангидразой II: теоретическое исследование", Международный семинар по карбоангидразе (Сполето, Италия VCH Verlagsgesellschaft, 1991) С. 50-64..
  65. ^ a b Steitz, TA; Липскомб, WN (1965). «Молекулярная структура метилэтиленфосфата». Варенье. Chem. Soc . 87 (11): 2488–2489. DOI : 10.1021 / ja01089a031 .
  66. ^ Hartsuck, JA; Людвиг, ML; Muirhead, H; Steitz, TA; Lipscomb, WN. (1965). «Карбиксипептидаза А, II, Трехмерная карта электронной плотности при разрешении 6 А» . Proc Natl Acad Sci USA . 53 (2): 396–403. Bibcode : 1965PNAS ... 53..396H . DOI : 10.1073 / pnas.53.2.396 . PMC 219526 . PMID 16591261 .  
  67. ^ Липскомб, WN; Coppola, JC; Hartsuck, JA; Людвиг, ML; Muirhead, H .; Searl, J .; Steitz, Т.А. (1966). «Структура карбоксипептидазы А. III. Молекулярная структура при разрешении 6 А». J. Mol. Биол . 19 (2): 423–441. DOI : 10.1016 / S0022-2836 (66) 80014-1 .
  68. ^ Людвиг, ML, Коппола, JC, Hartsuck, JA, Muirhead, H., Searl, J., Steitz, TA и Lipscomb, WN, "Молекулярная структура карбоксипептидазы A при разрешении 6 A", Federation Proceedings 25, Часть I, 346 (1966).
  69. ^ Людвиг, ML; Hartsuck, JA; Steitz, TA; Muirhead, H; Coppola, JC; Reeke, GN; Lipscomb, WN. «Структура карбоксипептидазы A, IV. Предварительные результаты при разрешении 2,8 A и субстратный комплекс при разрешении 6 A» . Proc Natl Acad Sci USA . 57 (3): 511–514. DOI : 10.1073 / pnas.57.3.511 .
  70. ^ Рик, GN; Hartsuck, JA; Людвиг, ML; Quiocho, FA; Steitz, TA; Lipscomb, WN. (1967). «Структура карбоксипептидазы А. VI. Некоторые результаты при разрешении 2,0-A и комплекс с глицил-тирозином при разрешении 2,8-A» . Proc Natl Acad Sci USA . 58 (6): 2220–2226. Bibcode : 1967PNAS ... 58.2220R . DOI : 10.1073 / pnas.58.6.2220 . PMC 223823 . PMID 16591584 .  
  71. ^ Липскомб, W. N; Людвиг, ML; Hartsuck, JA; Steitz, TA; Muirhead, H .; Coppola, JC; Reeke, GN; Quiocho, FA (1967). «Молекулярная структура карбоксипептидазы A при разрешении 2,8 A и изоморфный фермент-субстратный комплекс при разрешении 6 A». Труды Федерации . 26 : 385.
  72. ^ Коппола, Дж. К., Хартсак, Дж. А., Людвиг, М. Л., Мюрхед, Х., Серл, Дж., Стейтц, Т. А. и Липскомб, В. Н., "Структура низкого разрешения карбоксипептидазы А", Acta Crystallogr. 21, А160 (1966).
  73. ^ Steitz, TA; Уайли, округ Колумбия; Липскомб (ноябрь 1967 г.). «Структура аспартат-транскарбамилазы, I. Двойная ось молекулы в комплексе с цитидинтрифосфатом» . Proc Natl Acad Sci USA . 58 (5): 1859–1861. Bibcode : 1967PNAS ... 58.1859S . DOI : 10.1073 / pnas.58.5.1859 . PMC 223875 . PMID 5237487 .  
  74. ^ Yarnell, A (2009). «Липскомб чествовали в честь своего 90-летия» . Новости химии и техники . 87 (48): 35. DOI : 10.1021 / Сеп-v087n048.p035a .
  75. ^ Абрахамс, Южная Каролина; Коллин, Р.Л .; Lipscomb, WN; Рид, ТБ. (1950). «Дальнейшие методы исследования дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах при низких температурах». Rev. Sci. Instrum . 21 (4): 396–397. Bibcode : 1950RScI ... 21..396A . DOI : 10.1063 / 1.1745593 .
  76. ^ Король, М. В.; Липскомб, WN (1950). «Низкотемпературная модификация хлорида н-пропиламмония». Acta Crystallogr . 3 (3): 227–230. DOI : 10.1107 / s0365110x50000562 .
  77. ^ Милберг, Мэн; Липскомб, WN (1951). «Кристаллическая структура 1,2-дихлорэтана при -50 ° C». Acta Crystallogr . 4 (4): 369–373. DOI : 10.1107 / s0365110x51001148 .
  78. ^ Кауфман, HS; Fankuchen, I. (1949). «Метод низкотемпературной рентгеновской дифракции на монокристаллах». Rev. Sci. Instrum . 20 (10): 733–734. Bibcode : 1949RScI ... 20..733K . DOI : 10.1063 / 1.1741367 . PMID 15391618 . 
  79. ^ Коллин, RL; Липскомб, WN (1951). «Кристаллическая структура гидразина». Acta Crystallogr . 4 : 10–14. DOI : 10.1107 / s0365110x51000027 .
  80. ^ Dulmage, WJ; Мейерс, EA; Липскомб, WN (1951). «Молекулярная и кристаллическая структура димера оксида азота». J. Chem. Phys . 19 (11): 1432. Полномочный код : 1951JChPh..19.1432D . DOI : 10.1063 / 1.1748094 .
  81. ^ Enemark, JH; Липскомб, WN (1965). «Молекулярная структура димера бис (цис-1,2-бис (трифторметил) этилен-1,2-дитиолат) кобальта». Неорг. Chem . 4 (12): 1729–1734. DOI : 10.1021 / ic50034a012 .
  82. ^ Lipscomb, WN (1957). «Недавние исследования структурной неорганической химии ртути», «Ртуть и ее соединения». Анналы Нью-Йоркской академии наук . 65 (5): 427–435. Bibcode : 1956NYASA..65..427L . Doi : 10.1111 / j.1749-6632.1956.tb36648.x . S2CID 84983851 . 
  83. ^ Lipscomb, WN (1971). «Структура (NO) 2 в молекулярном кристалле». J. Chem. Phys . 54 (8): 3659–3660. DOI : 10.1063 / 1.1675406 .
  84. ^ Atoji, M .; Липскомб, WN (1954). «Кристаллическая структура фтороводорода». Acta Crystallogr . 7 (2): 173–175. DOI : 10.1107 / s0365110x54000497 .
  85. ^ Johansson, G .; Липскомб, WN (1958). «Структура черной соли Руссена, C s Fe 4 S 3 (NO) 7 .H 2 . Acta Crystallogr . 11 (9): 594. DOI : 10,1107 / S0365110X58001596 .
  86. ^ Спенсер, CJ; Липскомб, В. (1961). «Молекулярная и кристаллическая структура (PCF 3 ) 5 ». Acta Crystallogr . 14 (3): 250–256. DOI : 10.1107 / s0365110x61000826 .
  87. ^ Диккенс, B .; Липскомб, WN (1962). «Молекулярные и валентные структуры комплексов циклооктатетраена с трикарбонилом железа». J. Chem. Phys . 37 (9): 2084–2093. Bibcode : 1962JChPh..37.2084D . DOI : 10.1063 / 1.1733429 .
  88. ^ Монкриф, JW; Липскомб, WN (1965). «Структуры лейрокристина (винкристина) и винкалейкобластина. Рентгеновский анализ метиодида лейрокристина». Варенье. Chem. Soc . 87 (21): 4963–4964. DOI : 10.1021 / ja00949a056 . PMID 5844471 . 
  89. ^ "Все члены: L" . Мемориальный фонд Джона Саймона Гуггенхайма . Проверено 15 апреля 2011 года .
  90. ^ "Книга членов, 1780-2010: Глава L" (PDF) . Американская академия искусств и наук . Проверено 15 апреля 2011 года .
  91. ^ "WN Липскомб" . Koninklijke Nederlandse Akademie van Wetenschappen (на голландском языке) . Проверено 15 апреля 2011 года .
  92. ^ Избранные документы Уильяма Н. Липскомба младшего: Наследие в отношениях структура-функция. Джайнпенг Ма (редактор), Imperial College Press. 400 стр. Прибл. Зима 2012 г. (IC Press) (Amazon)
  93. ^ Наука бора: новые технологии и приложения. Нараян Хосман (редактор), CRC Press, 878 стр., 26 сентября 2011 г. ( CRC Press ) (Amazon)
  94. ^ Труды Международного симпозиума по квантовой химии, теории твердого тела и молекулярной динамики , Международный журнал квантовой химии, Симпозиум по квантовой химии № 25, Сент-Огастин, Флорида, 9–16 марта (1991). Эд. PO Lowdin, Special Eds. NY Orhn, JR Sabin и MC Zemer. Опубликовано John Wiley and Sons. 1991 г.
  95. Электронно-дефицитные кластеры бора и углерода , Редакторы: Г. А. Олах, К. Уэйд и Р. Уильямс. Результат исследовательского симпозиума по электронно-дефицитным кластерам в Локерском научно-исследовательском институте углеводородов в январе 1989 года. Wiley - Interscience, New York, 1989. (Посвящение "Полковнику" Ф. Альберта Коттона , 3 стр.)
  96. ^ "CV - Биог - Публикации - Липскомб" . Wlipscomb.tripod.com . Проверено 1 февраля 2012 .

Внешние ссылки [ править ]

  • «Размышления» о Лайнусе Полинге: Видео выступления Липскомба. См. Особенно раздел «Линус и я».
  • Краткие аудиоклипы Липскомба, посвященные исследованию Второй мировой войны , в том числе его попытка спасти жизнь Элизабет Суингл. Техническое описание аварии Swingle.
  • Научный характер биографии У. Липскомба , список публикаций, научный юмор, альбом для вырезок Нобелевской премии, научная агрессия, семейные истории, портреты, панегирик.
  • Уильям Липскомб на Nobelprize.org