Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Монохлорид ксенона
Ксенон-монохлорид-chemical-structure.svg
Шаровидная модель монохлорида ксенона
Заполненная модель монохлорида ксенона
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
  • InChI = 1S / ClXe / c1-2
    Ключ: HGCGQDMQKGRJNO-UHFFFAOYSA-N
  • InChI = 1 / ClXe / c1-2
    Ключ: HGCGQDMQKGRJNO-UHFFFAOYAS
  • Cl [Xe]
Характеристики
XeCl
Молярная масса166,746 г / моль
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Монохлорид ксенона (XeCl) представляет собой эксиплекс, который используется в эксимерных лазерах и эксимерных лампах, излучающих ближний ультрафиолетовый свет с длиной волны 308 нм. Чаще всего используется в медицине . Монохлорид ксенона был впервые синтезирован в 1960-х годах. Его кинетическая схема очень сложна, и изменения его состояния происходят в наносекундном масштабе времени. В газообразном состоянии известны как минимум два вида монохлорида ксенона: XeCl и Xe.
2Cl , тогда как сложные агрегаты образуются в твердом состоянии в матрицах благородных газов . Возбужденное состояние ксенона напоминает галогены, и он реагирует с ними с образованием возбужденных молекулярных соединений.

Введение [ править ]

Молекулы, которые стабильны только в электронно-возбужденных состояниях, называются эксимерными молекулами , но могут называться эксиплексными молекулами, если они гетероядерны . В эксиплексных галогенидах представляют собой важный класс галогенидов инертных газов с формулой RgX. Rg - благородный газ, а X - галоген. Эти молекулы освобождаются от возбуждения, испуская фотон с энергией в несколько электронвольт . Следовательно, длина волны излучаемого света находится в видимом или ультрафиолетовом спектрах. Газ или газовые смеси, которые могут привести к образованию этих молекул, являются квазиидеальной лазерной средой, поскольку инверсия населенности [ необходима цитата ]непосредственно получается при образовании эксимера. Другое следствие нестабильного основного состояния состоит в том, что эксимерные или эксиплексные частицы должны генерироваться внешним возбуждением (либо посредством разряда, электронного пучка, микроволн или излучения). Для создания эксиплексов необходимо использовать как минимум два газа: донор галогена и инертный газ. [1] Однако, как показано в Таблице 1, не все молекулы галогенидов инертных газов приводят к развитию лазеров; некоторые могут даже не существовать. Было разработано множество молекул и приложений. [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10]

Таблица 1. Свойства галогенидов инертных газов. D - молекула диссоциативна и не существует. F - наблюдаемая флуоресценция. L - молекула с лазерным эффектом. [4]
Галоген / редкий газГелийНеонАргонКриптонКсенон
ФторDF&DLLL
ХлорDDF&DLL
БромDDDF&DL
ЙодDDDDF&D

Было опубликовано несколько обзорных статей, связанных с лазерной технологией на хлориде ксенона и ее применением. [11] [12] [13] [14]

Некоторые авторы [11] [14] подчеркивают важность точного определения кинетики лазерной среды при использовании галогенидов инертных газов. Недавние результаты позволили понять физическую химию лазерной среды. [15] [16] [17] Спектроскопические исследования ограничены видимой и ближней ультрафиолетовой областью, в которой работают эксиплексные лазеры. Будут рассматриваться только бинарные газовые смеси ксенона и донора хлора или тройные смеси, которые также включают буферный газ (инертный газ, обозначенный Rg). Наиболее интересными донорами хлора являются CCl.4и HCl из-за их использования в лазерной технологии, а Cl2 (см. рисунок 1).

Рисунок 1. Обработка смеси Ne / Xe / HCL для получения XeCl. [18]

XeCl и Xe
2Cl является наиболее важным в применении лазера среди хлоридов ксенона. Хотя газоразрядные лампы на основе смесей ксенона и донора хлора низкого давления излучают некогерентный свет, они надежны и просты в эксплуатации. [19]

История [ править ]

Идея о том, что благородные газы могут образовывать галогениды, возникла в начале 1920-х годов: [20] А. фон Антропофф [21] и Оддо [22] предположили, что криптон и ксенон могут образовывать бромиды и хлориды . В 1933 г. Йост и Кэй [23] безуспешно пытались синтезировать хлорид ксенона, освещая смесь ксенона ( давление 70 торр ) и хлора (225 торр) ртутной лампой .

Монохлориды ксенона были впервые синтезированы в 1965 году. [24] Позже твердый XeCl
2и XeCl
4соединения были синтезированы при низких температурах. В 1991 году Просперио и др. [25] продемонстрировали существование XeCl
2в газообразном состоянии, что важно для кинетики генерации, хотя излучает неинтересный инфракрасный свет . [26]

В 1973 году Риверос и др. [27] синтезировали XeCl-
ионы в газовой фазе при давлении 10 -4 торр . Эта ионная молекула не вызвала большого интереса.

Систематические исследования XeCl были начаты в 1975 году Веласко и Сетсером [28], которые продемонстрировали эмиссию XeCl на длине волны 304 нм.
*. Это излучение было получено при смешивании атомов ксенона ( Xe
3п
2) с газообразным хлором Cl
2или другие хлорированные соединения ( NOCl и SOCl2). Возбуждение осуществлялось разрядом на холодном катоде ; полное давление составляло несколько торр. Несколько месяцев спустя Юинг и Брау [29] сообщили о генерации на пленке XeCl 2 Σ 1/2 + → 2 Σ 1/2 + на длине волны 308 нм, которая была наиболее перспективной для промышленного применения. Предпочтительным донором хлора для XeCl-лазера является HCl. Приведены следующие причины:

  • Низкое сечение поглощения при 308 нм порядка 10-19 см 2 . [30] Концентрация HCl существенно не влияет на выходную энергию лазера. Для Cl это не так.
    2    который имеет очень сильное поглощение около 300 нм. [29] [31]
  • Менее токсичен, чем хлор.
  • Создает эксимерный лазер после диссоциации , который намного лучше, чем другие доноры хлора. Было получено 16000 последовательных импульсов эксимерного лазера без влияния на выход энергии. [32]
  • Постоянная скорость колебательного возбуждения и диссоциативного прилипания электронов более благоприятны для HCl, чем для других доноров хлора. [33] Эти процессы помогают образованию XeCl
    *    .

Три года спустя Lorentz et al. [34] проводили эксперименты при высоких давлениях (несколько атмосфер ) в смеси, содержащей ( Ar / XeCl
2) и обнаружил излучение с центром на 450 нм, которое было приписано XeCl
2.

Первый XeCl
2лазер был разработан в 1980 году. [35] [36] Этот тип лазера, вероятно, будет перестраиваться в широком диапазоне длин волн (30 нм) в видимом спектре . Это верно, даже если явление поглощения происходит на более коротких длинах волн и, следовательно, ограничивает действие лазера в красной области электромагнитного спектра из-за излучения света . Твердотельные эксперименты с Xe
2Cl
*[37] предполагают, что газовое состояние больше подходит для разработки этого типа лазера. Измеренное усиление было правильным в твердом состоянии. [38] Жидкое состояние [39] кажется идеальным лазером на красителях, хотя реализация кажется сложной и дорогостоящей. В настоящее время Xe
2Cl-лазер не получил промышленного развития. В отличие от XeCl, лучшим донором хлора является CCl.4[40], в то время как при использовании HCl лазерного воздействия не происходит. [35]

В смесях априори синтезируются четыре молекулы . Особо отметим возможность их синтеза в экспериментальных условиях лазеров и их роли.

XeHCl наблюдался в газовой среде. Тем не менее, эта молекула была только обнаружена с помощью спектров излучения в микроволновой печи, радио и дальнего ИК - области, [41] , но с испусканием предсказанного двух теоретических исследований при длине волны 232 нм [42] и 129 нм. [43] Обратите внимание, однако, что, когда он почти в совокупности, более вероятно, что он будет стабильным в твердом состоянии . То же самое и с Xe
3Cl, который теоретически может излучать при длине волны 500 нм [44], в то время как эта активность никогда не наблюдалась в газообразном состоянии.

XeH имеет три известные линии излучения. Они наблюдались при 190 нм, [45], 250 нм [46] и 660 нм. [47] Однако они никогда не проявлялись в лазерных спектрах, что позволяет предположить, что XeH не образуется в условиях эксперимента. И наоборот, XeH+
 ион образуется в смесях, используемых в лазерах. Он играет важную роль в кинетике синтеза XeCl.
*, [48] через реакцию, которая конкурирует с созданием Xe+
 ионы (показаны ниже):

HCl+
+ Хе → Хе+
 + HCl (80 ± 10%)

HCl+
+ Xe → XeH+
 + HCl (20 ± 10%)

Константа скорости всего процесса составляет 6,4 × 10 - 10 см 3 с -1 (± 20%).

Xe+
 ion является основным предшественником в образовании эксиплексной молекулы.

Эксиплекс XeCl [ править ]

Строение молекулы XeCl [ править ]

Потенциальные кривые, представленные на рисунке 2, являются результатами теоретических [49] [50] [51] и экспериментальных [52] работ.

Общие характеристики для всех галогенидных состояний благородных газов включают группу связанных возбужденных состояний B, C и D и нижнюю группу диссоциативно или слабо связанных состояний A и X. Состояния B, D и X обладают симметрией Σ (Λ = 1 / 2) в то время как состояние C имеет π-симметрию (Λ = 3/2). Само состояние A разбито на два подсостояния: симметрию Σ, A 1/2 и другую симметрию π, A 3/2 .

Ионизации потенциал благородных газов в их низкой возбужденном состоянии находится близко к электронным сродством атомов галогена. Таким образом, молекулы галогенидов инертного газа образованы ионной связью, поскольку возбужденный электрон благородного газа частично передается атому галогена. Таким образом, образованная молекула стабильна, как и в случае состояний B, C и D.

Этот перенос электрона не происходит с атомами в основном состоянии. Поскольку атомы инертного газа не реакционноспособны. Это так для состояний A и X.

Состояния B, C и D [ править ]

Эти состояния коррелируют с основным состоянием Xe+
ионы и Cl-
. Спин-орбитальное расщепление Xe+
 ион на два состояния (2
п
3/2 и 2
п
1/2) это важно; также состояния B и D, с которыми они коррелированы, значительно далеки. Для кривых минимального потенциала, соответствующих почти одинаковому значению межъядерного расстояния (r e # 0,3 нм), экспериментально измеренная разность энергий составляет около 9940 см -1 . [53] [54] [55] Это согласуется с энергией разделения Xe+
( 2 P 3/2 ) и Xe+
( 2 P 1/2 ) состояний с оценкой 10574 см -1 .

Потенциальные кривые состояний B и C адиабатически пересекаются с потенциальной кривой, коррелированной с Xe * + Cl на больших межъядерных расстояниях: 7,1 нм экспериментально [56] и 7,19 нм [57] и 6,3 нм [10] теоретически. Более поздние теоретические исследования уточняют эти явления пересечения. [58] Состояния B и C, сливающиеся на большом расстоянии, пересекают две последовательные потенциальные кривые, коррелированные с Xe * + Cl. Самый низкий коррелировал с Xe (3
п
2) + Cl (2
п
3/2) составляет 7,25 нм, а после этого следующая коррелированная с Xe (3
п
1) + Cl (2
п
3/2) перехватывается на 18,68 морских миль. Поскольку это пересечение происходит на большом расстоянии, ионный характер связывания этих состояний вблизи равновесного межъядерного расстояния r e практически не изменяется.

Эта ситуация немного отличается для состояния D, которое пересекает эти две потенциальные кривые на гораздо более коротком расстоянии. [58] Действительно, состояние D пересекает Xe (3
п
2) + Cl (2
п
3/2) только на 0,89 нм и Xe (3
п
1) + Cl ( 2 P 3/2 ) при 1,02 нм.

Различие между состояниями B и C в том, что они коррелированы с Xe.+
ионы, полузеленая орбиталь p которых находится в плоскости, параллельной межъядерной оси для состояния B и перпендикулярной этой оси для состояния C. [59]

При рассмотрении энергетического положения потенциальной кривой состояний B и C их близость создает определенные трудности. значения энергетической щели (E B - E C ) между двумя состояниями перечислены в таблице 2. Данные сильно разрознены; вычисленные значения, в частности, далеки от всех экспериментальных значений. Они были определены в основном из отношений интенсивностей двух выбросов XeCl.
*с центром на 308 нм и 345 нм, с поправками на участие перехода (B → A) или без них. [60] Самая прямая оценка дана Jouvet et al. [61] Спектры возбуждения XeCl
*непосредственно обеспечивают разность энергий между колебательными уровнями v '= 0 и v ″ = 0, которые соответствуют соответственно состояниям B и C. Это значение 90 см -1 близко к другим измерениям из исследований в области кинетики . [16] [62] [63]

Таблица 2 Энергетическая щель (E B - E C ) между состояниями B и C XeCl.
E B - E C (см -1 )ПроцессГодСсылка
−1489C1977 г.[64]
−560C1978 г.[50]
7я1979 г.[60]
81 годIC1979 г.[51]
128 ± 35я1980 г.[65]
-5,4 ± 25я1980 г.[66]
200я1980 г.[67]
230я1980 г.[59]
180C1981 г.[68]
289Я *1982 г.[69]
220 ± 40я1983 г.[70]
85C1984[62]
0C1984[71]
−22C1985 г.[72]
> 50Я **1986 г.[73]
230 ± 40я1987 г.[52]
90 ± 2Абсорбция1989 г.[61]
98 +30 −40IC1990 г.[63]
118 ± 40я1992 г.[15]

I: измерение, производное от значения отношений интенсивностей излучения XeCl с центром на 308 и 345 нм (см. § 3-1-1)

C: измерение, полученное в результате кинетического исследования, обеспечивающее константы связи между этими двумя состояниями.

* : Эмиссия на 345 нм не исправлена ​​на вклад XeCl (B → A)

** : XeCl находится в твердом состоянии.

Позиционирование состояния B по отношению к состоянию C теоретически оправдано с учетом конфигурационного взаимодействия между ионными и ковалентными состояниями схожей симметрии. [66] [74] [75] В состоянии 2 Σ (как состояния B и X) просто занятая орбиталь расположена ближе к орбитали другого атома, так что взаимодействие или обмен зарядами между двумя атомами больше и легче чем в состоянии 2 π (как состояния C и A 3/2 ), где просто занятая орбиталь перпендикулярна оси молекулы и далеко от другого атома. Поправка, вносимая этим явлением в отношении значений энергии, гораздо важнее для Σ-состояний, чем для π-состояний. [74] Это взаимодействие значительно увеличивает энергию состояния B по сравнению с состоянием C. Следовательно, положение на наблюдаемых потенциальных кривых на Рисунке 2.

Состояния X и A [ править ]

Наинизшие состояния коррелируют с атомами ксенона и хлора в основном состоянии.

Из-за спин-орбитального расщепления уровня атома хлора 881 см −1 [76] на два состояния (2
п
3/2) и (2
п
1/2), состояние A разделено на два подсостояния. Однако влияние спин-орбитальной связи здесь значительно слабее, чем в случае Xe.+
ион. На больших межъядерных расстояниях энергетическая щель 882 см -1 между A 1/2 и A 3/2 была экспериментально измерена в твердом состоянии в неоновой матрице. [77] Таким образом, это значение очень близко к энергетическому разделению состояний Cl (2
п
3/2) и Cl (2
п
1/2). Это подтверждает теоретические предположения о корреляциях между состоянием XeCl A и Cl. На больших расстояниях состояние A 3/2 похоже на состояние X. Becker et al., [78], которые изложили потенциалы взаимодействия35 год
Cl (2
п
3/2 и 2
п
1/2) и Xe (1
S
0) из анализа квазиупругого рассеяния при столкновениях, возникающих из пересекающихся пучков, экспериментально подтвердил этот результат. В отличие от некоторых других галогенидов благородных газов, XeCl имеет недиссоциативное основное состояние. Этот характер связывания был продемонстрирован экспериментально задолго до теоретических исследований XeCl в твердотельных аргоновых матрицах при 20 К [55], а затем в газообразном состоянии. [54] [56]

Сила Ван-дер-Ваальса между атомами [79] недостаточно велика в состоянии X, чтобы объяснить наличие потенциальной ямы, которая при низкой (глубина порядка килоторр) [ требуется пояснение ] может содержать от 12 до 20 колебательных уровней. (см. Таблицу 3). Относительное увеличение энергии связи состояния X по сравнению с состоянием A также можно объяснить, принимая во внимание конфигурационное взаимодействие. [80] Состояние A также очень слабо связано с энергией связи, вдвое меньшей, чем у состояния X.

Таблица 3 Экспериментальные номера колебательных уровней в потенциальных ямах состояния X.
ЦенитьСсылка
15[81]
20[82]
12[83]
18 ± 1[56]

Спектроскопические константы [ править ]

Энергия E v'j ' M известного состояния M с колебательным уровнем v' с вращательным квантовым числом j равна:

E v'j ' M = T e (M) + E Vib (M) + E Rot (M), где T e (M), E Vib (M) и E Rot (M) соответственно обозначают колебательный и вращательный электронный энергии.

Электронная структура [ править ]

Основные особенности электронных состояний известного состояния М, как правило, энергия диссоциации Д е , межатомное расстояние г е и энергия дна потенциальной ямы Х М . Для XeCl различные заявленные значения этих количеств приведены в таблицах 4, 5 и 6. Они были определены теоретически или экспериментально для изотопа.35 год
Cl в твердом или газообразном состоянии.

Таблица 4. Энергии диссоциации D e в см -1 .
СсылкаИксАBCD
[78]280 ± 7%129 ± 7%
[50]33 95733 39233 634
[44]36 699
[82]281 ± 1036,55337 148
[56]255 ± 1036 540
[84]281,1 ± 0,7
[85]154
[80]161
[10]225
[86]35 459
Энергии диссоциации [ править ]

Энергии диссоциации были рассчитаны или измерены для различных состояний эксимера. В некоторых штатах измерений больше, чем в других. Состояния A, C и D имеют слишком мало измерений для статистического анализа. Для состояния B четыре значения не согласуются друг с другом.

Для состояния X существует шесть значений, два из которых являются выбросами. Оценка Фланнери [10] является старой неточной теоретической оценкой. Это Tellinghuisen et al. [56] - первое экспериментальное определение, сделанное в 1976 году. Семь лет спустя [84] та же группа исправила это значение и ликвидировала пробел в самых последних оценках. Остальные четыре значения кажутся единственно надежными. D e составляет (с вероятностью 95%) от 278,3 см -1 до 285,3 см -1 . Интервал соответствует отклонению 1,3% около 281,5 см -1 . Действительно, среди выбранных определений есть два показателя с высокой неопределенностью, [78] [82]и третий, который автор не указывает. [80] Значение D e состояния X зависит от количества колебательных уровней, содержащихся в колодце, и устанавливает количество переходов граница → граница, которые могут быть достигнуты. Этот результат имеет фундаментальное значение для лучшего понимания лазерной спектроскопии XeCl.

Равновесные атомные расстояния [ править ]
Таблица 5: Равновесие межатомных расстояний г е в Ǻ .
СсылкаИксАBCD
[87]3,44
[78]3,234.1
[50]3,223,143,18
[74]3,227
[73]3,14
[82]3,233,0072,922
[56]3,182,9374
[70]3,074
[85]4,05
[80]3,234,09
[57]2,9
[43]3,173,083,12

Межатомное расстояние для состояний A, C и D имеет мало измерений, но они близки. В среднем состояние A составляет 0,408 нм, состояние D - 0,307 нм и состояние C - 0,311 нм.

Для состояния X теоретическое определение Адриана и Джетте [87] статистически далеко от других. Если его пропустить, используя уровень достоверности 95% состояния X r e , он будет в диапазоне: 0,318 нм <r e <0,326 нм.

Ценность Tellinghuisen et al. [56] находится на границе интервала. Если проигнорировать, три других автора объявляют идентичное значение 0,323 нм.

Ценность Tellinghuisen для состояния B далека от других для r e . То же самое и с Ewing et Brau [57], старейшим исследованием галогенидов благородных газов, основанным на аналогии возбужденного инертного газа с щелочными металлами . Это только оценки. Эти два значения будут отброшены, чтобы получить доверительный интервал в 95% для межатомного расстояния в состоянии B: 0,2993 нм <r e <0,3319 нм.

Нижняя часть энергии потенциальной ямы [ править ]
Таблица 6: Нижняя часть энергии потенциальной ямы E i в см -1 .
СсылкаИксАBCD
[50]34 44135 00545 329
[61]32 398 ± 132 303 ± 1
[73]29570
[82]032405,8
[88]32 828
[80]22,729,4
[86]32 382
[57]30 860
[89]32 405

Таблица 6 показывает, что имеется очень мало информации для состояний X, A и D. Для состояния X Sur et al. [82] произвольно взяли дно скважины X как источник своей энергетической шкалы. Следовательно, это не прямое измерение. Следовательно, состояние X, а также состояние A были предметом только одного исследования; данные Aquilanti et al. . [80] Для состояния D существуют два совершенно разных определения.

Как было показано в предыдущем разделе, расположение состояний B и C проблематично.

Состояние B привлекает наибольшее внимание исследователей. Два показателя статистически далеки от других. Помимо ранее упомянутого исследования Юинга и Брау [57], старые теоретические работы Хэя и Даннинга относятся к числу сомнительных определений [50], которые будут обсуждаться в ближайшее время. Без учета этих значений экспериментальная работа обеспечивает доверительный интервал с очень узким 95% порогом: от 32380,1 см -1 до 32415,3 см -1 .

Напротив, невозможно сделать никаких статистических выводов, учитывая небольшое количество измерений состояния C. Однако дальнейший анализ покажет, несмотря на несовпадающие значения символов в таблице 6. Действительно, позиционирование состояний C по отношению к состоянию B имеет привело к множеству публикаций.

Статистический анализ значений таблицы 2 обеспечивает пошаговый подход к доверительному интервалу в 95%, который является следующим: 76,8 см -1 <(E B - E C ) <100,2 см -1 . К этому интервалу принадлежат только четыре такта. Это прямое определение Jouvet et al. [61] и три значения, полученные из кинетических исследований. [51] [62] [63] С другой стороны, точечная оценка дает 88,5 см -1, и единственная мера, которая согласуется с ней (с учетом указанной абсолютной ошибки), получена Жуве и др. . [61] при (90 ± 2 см -1). Статистическое исследование затем подтверждает выводы, сделанные в пункте 1.1.

Доверительные интервалы, перечисленные выше для состояния B и разности энергий (E B - E C ), дают интервал для E C : 32279,9 см -1 <E C <32338,4 см -1 .

В этих условиях только значение Jouvet et al. [61] в таблице 6 согласуется с этим диапазоном. Три сомнительные определения включают в себя , что сен и Даннинг [50] с дефектным значением Х B . Другое раннее теоретическое исследование Клагстона и Гордона [88] также привело к этому интервалу. То же самое верно и для экспериментальных работ с твердым телом, проведенных Фахардо и Апкарианом. [73]

Вычисление среднего из двух значений в таблице 6 дает 43838,45 см -1 . Энергетическая щель состояния B тогда будет порядка 11400 см -1 . Шостак и Стронг [53] экспериментально определили разность энергий между состояниями A и B. Они нашли 9900 см -1 . Разница между этими значениями (E B - E D ) очень резкая. Учитывая только работу Sur et al. , [82] разность энергий между состояниями B и D становится порядка 9950 см -1, что близко к разности энергий Шостака и Стронга. [53] Это наблюдение вызывает новые сомнения в теоретической работе Хэя и Даннинга [50].для которого (E B - E D ) равно 10888 см -1 .

Что касается электронной структуры, похоже, что более старые исследования представляют проблему в отношении некоторых из их результатов. [10] [50] [56] [57] [88] С другой стороны, работа Фахардо и Апкариана [73] не всегда согласуется с наблюдениями за газообразным состоянием. Более того, недавние теоретические исследования не устраняют существенных различий с экспериментальными результатами. [43] [44]

Удаление значений Хэя и Даннинга [50] сводится к определению значений D e для состояний C и D и делает три других значения, относящиеся к состоянию B, однородными. Среди них Tellinghuisen et al. [56] представляет проблему для других значений. Энергия D e для состояния B тогда имеет среднее значение 36184 см -1 .

Вибрационная структура [ править ]

Колебательную энергию уровня v 'любого состояния M можно рассчитать как:

E Vib (M) = ω e (v '+ 1/2) - ω e x e (v' + 1/2) 2

где ω e и (ω e x e ) обозначают, соответственно, базовую частоту колебаний и константу ангармонизма . Их соответствующие определения собраны в таблицах 7 и 8.

Основные колебательные частоты [ править ]

Значения ω e сгруппированы в таблице 7.

Таблица 7: Значения ω e в см -1 .
СсылкаИксBCD
[90]210
[50]188188189
[61]27 ± 1193 ± 1204 ± 1
[91]194,235
[82]26,22194,75204,34
[56]26,27 (± 0,55)195,17 (± 0,31)
[75]195,6
[55]50 ± 10
[73]188
[89]195,2
[88]187
[92]210
[43]195198
[93]205 ± 12

Состояния X, C и D имеют только четыре определения. Ни один показатель не может считаться статистически далеким от других, несмотря на различия.

Состояние B предлагает девять определений. Статистический анализ приводит к доверительному интервалу 95%: 194,7 см -1 <ω e <195,4 см -1 .

Шесть значений в таблице 7 выглядят странно. Трое из них заметно так. Это старые публикации, две из которых (Хэй и Даннинг [50] и Брау и Юинг [90] ) занимали центральное место в предыдущем разделе. Результаты Голда [93] были основаны на том же методе, что и Брау и Юинг. [90]

Остальные три показателя, выходящие за рамки диапазона, относятся к более позднему времени. Кваран и др. [91] исследовали твердое состояние. Подобно Фахардо и Апкариану [73] они наблюдали значительные различия в газообразном состоянии. Напротив, наиболее удивительными являются разногласия между Jouvet et al. [61] и Tamagake et al. [75], которые дали хорошие результаты. Наконец, среди значений, согласующихся с этими диапазонами, есть много исследований, которые были скорее теоретическими [43] [89], чем экспериментальными. [56] [82]

В заключение Tellinghuisen et al. [56] дает очень хорошие результаты как для состояния B, так и для состояния X.

Сообщенные результаты по состоянию C довольно сомнительны. [50] [73] [88] Работа Жуве и др. [61] находится на крайнем уровне по сравнению с другими мерами государства B.

Что касается состояния D, исключение результатов Хэя и Даннинга [50] делает его более связным, чем три других значения.

Наконец, необходимо указать значения ω e для состояний X, C и D. Основным интересом этого пояснения будет лучшее разрешение колебательной структуры перехода, используемого в лазере, что требует лучшего знания состояния X С другой стороны, структура состояния C важна, поскольку она играет фундаментальную роль в лазерной кинетике .

Константы ангармонизма [ править ]

В таблице 8 показаны измерения константы ангармонизма для различных состояний. Измерения констант ангармонизма для состояний X, C и D очень противоречивы.

Таблица 8: Значения ω e x e в см -1 .
СсылкаИксBCD
[50]0,660,850,80
[61]0,25 ± 0,070,75 ± 0,1
[91]0,63152
[82]- 0,3210,6270,682
[56]- 0,278 (± 0,17)0,543 (± 0,063)
[89]0,54

Шесть измерений для состояния B дают доверительный интервал 95%:

0,532 см -1 <ω e x e <0,669 см -1 .

Работа Jouvet et al. [61] статистически далека от других, и авторы не могут объяснить эту разницу. Хэй и Даннинг [50] дают верные прогнозы, как и исследование вибрационной структуры, проведенное Теллингхейсеном и др. . [56]

Вращательная структура [ править ]

Следующее выражение обозначает энергию вращения: E rot (M) = B'.K ' ef - D'. (K ' ef ) 2 , где K' ef = j '(j' + 1) ± (1/2). δ (j '+ 1/2);

B 'и D' соответственно - постоянная вращения и первая константа центробежного искажения. Их значения указаны в таблицах 9 и 10. δ - это параметр, равный 2,0 для состояния B [63] и 0,4 для состояния X. [94]

Таблица 9: Значения B 'в см -1 .
СсылкаХ (v '= 0)Х (v '= 12)B
[95]0,05850,0675
[94]0,05600,0274
[63]0,0669

Поэтому ротационные структуры очень плохо известны. Несмотря на это, следует отметить непротиворечивость некоторых измерений, сделанных на B '.

Таблица 10: Значения D 'в см -1 .
СсылкаХ (v '= 0)Х (v '= 12)B
[94]9,3 × 10 −71,9 × 10 −6
[63]3,2 × 10 −8

Синтетические пути [ править ]

Когда они находятся в конфигурации, принадлежащей метастабильным состояниям np 5 (n + 1) s 1 , (n = 5 для ксенона), инертные газы обладают свойствами поляризуемости и упругого рассеяния, аналогичными свойствам щелочных металлов . [96] Валентный электрон s возбужденного инертного газа имеет энергию связи, близкую к энергии связи щелочного металла, следующего за ним в периодической таблице . В более ранних публикациях [57] [93] [97] [98] эта аналогия, которая применима только для более тяжелых инертных газов, используется для изучения поведения этих газов с донорами галогенов. Щелочные металлы обладают хорошим химическим сродствомдля галогенов и должен иметь сродство к возбужденным инертным газам. Экспериментально сечение столкновения метастабильных состояний инертных газов с галогенами аналогично таковому для щелочных металлов с галогенами. [97] [98] [99] Таким образом, возбужденный ксенон имеет электронную структуру, близкую к структуре цезия , так что он может реагировать с донором хлора с образованием XeCl
*.

Существенные различия между щелочными металлами и возбужденными инертными газами существуют в их молекулярной симметрии. Число состояний галогенидов инертных газов больше, чем у солей щелочных металлов. Это связано со спин-орбитальным расщеплением атомов и ионов инертных газов.

Первое условие для получения XeCl - сделать ксенон реактивным. Для этого он должен быть возбужден, ионизирован или и то, и другое. Было использовано несколько способов внешнего возбуждения. Наиболее распространенными являются удары электрическим током, [28] электронные пучки, [40] лазерное возбуждение, [100] микроволны [101] и α-частицы. [15]

Возбуждение неселективно и образование XeCl
*может идти разными путями. Их относительная важность зависит от условий, особенно от давления, режима возбуждения и донора галогена. Когда используются тройные смеси, процесс создания XeCl более сложен. Тем не менее добавление буферного газапредлагает множество преимуществ. Другие инертные газы дешевле ксенона, но они (вместе с их возбужденными частицами и их ионами) поглощают меньше, чем ксенон на длине волны 308 нм. Таким образом, буферный газ можно использовать в очень высоких пропорциях без значительного изменения выходной мощности лазера. В этих условиях пропорции ксенона и HCl должны соответствовать пропорциям, необходимым для получения желаемого количества эксиплексной молекулы. Существенная роль буферного газа заключается в передаче атомам ксенона необходимой энергии возбуждения. Этот перевод можно рассматривать как мгновенный. Это может привести к возбуждению или ионизации ксенона или образованию Rg Xe+
ион. [4] Каждый из этих видов может затем реагировать с донором хлора с образованием XeCl.
*. С другой стороны, образование нейтральных разновидностей RgXe не кажется важным. [5]

Двумя основными способами синтеза эксиплекса являются столкновение (между молекулами хлора и ксенона, когда возбужден по крайней мере один вид) и рекомбинация ионов. Буферный газ иногда является партнером первого и почти всегда участвует во втором.

Образование XeCl
*чрезвычайно эффективен, поскольку Коновалов и соавт. [102] наблюдаемое излучение XeCl в криптона в то время как ксенон присутствует только в следовых количествах (0,2%).

Фотоассоциативный путь [ править ]

XeCl
*синтез происходит, когда смесь, содержащая ксенон и хлор ( Cl
2) возбуждается с помощью лазера, излучающего от 304 до 312 нм. [100] Затем вызываются две реакции: [103]

  • возбуждение электронно изолированного атома или молекулы ксенона с последующими реактивными столкновениями
  • одновременное взаимодействие пары в столкновении и одного или двух лазерных фотонов генерирует промежуточное состояние, которое затем приводит к желаемому продукту без промежуточного столкновения.

В последнем случае образуется переходный комплекс [104] (Xe- Cl
2) * в состоянии ( 1 Π u ). [105] Следовательно, возможны два пути диссоциации с момента поглощения фотона парой Cl-Cl или парой Xe-Cl из ( Xe-Cl
2) * в состоянии ( 1 Π u ). [105] [106]

Xe-Cl
2( 1 Π u ) + hν → Xe-Cl
2( 1 Π g ) → Xe+
Cl
2- → XeCl (B, C) + Cl

Xe- Cl
2( 1 Π u ) + hν → Xe-Cl (X) -Cl + hν → Xe-Cl (B) -Cl → XeCl (B) + Cl

Константу скорости реакции измеряли, рассматривая фотон как третьего партнера. Это 6 × 10 - 29 см 6 с −1 . [107]

Аналогичные результаты были получены с другими донорами хлора, включая HCl и CCl.
4.

Во всех случаях молекулы XeCl (B, C) всегда образуются в состояниях с сильным колебательным возбуждением.

Путь столкновения [ править ]

Важность многих процессов определяется типом и возбуждением столкнувшихся частиц. Главный остаток во всех случаях - это выбросы, возникающие в результате бинарных столкновений.

Столкновения гарпунов [ править ]

В этих реакциях участвуют донор хлора в основном состоянии и возбужденный атом ксенона как в первых 6s, Xe *, так и на более высоких уровнях Xe **, таких как уровень 6p.

Механизм [ править ]

Как правило, эти реакции могут описывать результат столкновения атомов благородного газа (Rg) и доноров галогена (RX), где X - атом галогена, а R - молекула радикала. [108] Продукты реакций сильно зависят от типа инертного газа и донора галогена. В нашем случае, когда Rg = Xe и X = Cl, природа продуктов следует этому правилу. [51] [109] В некоторых случаях это столкновение может не дать галогенидного инертного газа. [51]

Атом Rg и ​​молекула RX следуют, когда они приближаются к самому низкому адиабатическому потенциалу, и реакция протекает по орбитальному механизму, управляемому кроссовером ионно-ковалентного типа. Реагенты (Rg и RX) приближаются к ковалентной диабатической поверхности. Затем они образуют комплекс Rg
*... RX на довольно большом межъядерном расстоянии. Его потенциал равен V (Rg, RX). Когда расстояние становится достаточно малым, может случиться так, что V (Rg, RX) пересекает ионную потенциальную поверхность ( Rg+
... RX - ). Кроссовер может происходить за счет передачи электрона от Rg к RX. Это известно как механизм гарпуна. В этом случае атомы продолжают движение на новой поверхности. Это приводит к реакции диффузии и образованию RgX * .

На рисунке 3 показан процесс создания XeCl.
*который включает Rg = Xe и X = Cl. После переноса электрон занимает разрыхляющую орбиталь RCl. В присутствии Xe+
, R Cl-
разбивается на R и Cl-
. Xe
*ионы и Cl-
затем рекомбинируют с образованием XeCl в состояниях B, C и D, потому что нет новой силы между Cl-
и R. Колебательное возбуждение XeCl
*всегда важно. Итого все происходит по уравнению реакции:

Хе * + RCl → XeCl
*(B, C, D) + R с константой скорости k MX

Рис. 3. Схематическая энергетическая диаграмма взаимодействия между Xe и донором галогена, RX [110] (RX = RCl). Сильно возбужденное состояние Xe ** в высшей степени обозначает ридберговское состояние, центром которого является Xe.+
( 2 П 1/2 ); другой с Xe+
( 2 П 3/2 ) центр. Пунктирная область представляет собой густонаселенную область RX *, близкую к уровню ионизации RX.

Однако конкурентное образование XeCl
*реакции происходят до или после перекрестка. Они соответствуют взаимодействиям V-потенциала ( Rg
*, RX * ) и V (Rg + RX * ).

В общем, такая ситуация возникает, когда ионная поверхность пересекается ковалентными поверхностями, где RX находится в самом низком возбужденном состоянии. Распределение выходных данных зависит от количества и характера выходных каналов, которые возможны после коллизий. [108] [111] Чаще всего происходит на пересечении потенциальных поверхностей посредством передачи электронной энергии, которая может вызвать диссоциацию возбужденного акцептора:

Rg
*+ RX → (Rg + ... RX - ) → Rg (B, C, D) + RX * с константой скорости k ET

Rg
*+ RX → (Rg + ... RX - ) → Rg + R + X с константой скорости k D

Этот путь имеет тенденцию становиться менее важным по мере увеличения сложности RX.

Также возможно, что перенос произошел в состоянии, не коррелированном с ионом RX *, а в очень высоких ридберговских состояниях в нейтральной молекуле, лежащих чуть ниже пределов ионизации. Критическими факторами, регулирующими коэффициенты ветвления, являются потенциальные энергии, связанные с молекулярным ионом (V I ), ридберговской группой, близкой к ионизации (V II ) или начальным возбужденным атомом (V III ). Важность этих путей возрастает с увеличением глубины отверстия V ( Rg
*, RX * ).

Когда сильно разделенные асимптотические уровни энергии находятся в порядке V I > V II > V III и потенциальные энергии (V II ) являются притягивающими, первое неудачное пересечение встречается, когда приближение реагирующих атомов способствует выходу (V II ), а не чем анионный (V I ). Поскольку (V II ) имеет катионный центр, который остается прочно связанным, он предпочтительно приводит к передаче возбуждения. Это реакция диссоциативного возбуждения:

Rg
*+ RX → Rg + R * + X или Rg + R + X * с константой скорости k DE

Если V III > V II на большом расстоянии, возможен путь ионизации Пеннинга или ассоциативная ионизация: [108]

Ионизация Пеннинга: Rg
*+ RX → Rg + RX + + e - с константой скорости k PI

Ассоциативная ионизация: Rg
*+ RX → (RgRX) + + e - с константой скорости k AI

В (V I ) связь с атомом галогена в принципе является слабой, и перенос атома между Rg и ​​R усиливается. Таким образом, этот потенциал приводит к образованию эксиплекса.

Таким образом, существует пять конкурентных способов синтеза RGX. Для XeCl
*возбужденный атом ксенона сталкивается с донором хлора. Все эти пять реакций наблюдались для различных доноров хлора. [111] Для количественной оценки доли произведенного эксиплекса обычно определяют коэффициент разветвления. Он показывает скорость образования XeCl, обозначенную Γ XeCl :

Γ XeCl = k MX / (k MX + k AI + k PI + k ET + k DE + k D )

Измерения Γ XeCl проводились для нескольких доноров хлора и в основном для 6s и 6p состояний ксенона.

Xe (6s или 6p) + RCl → продукты с константой скорости k Q

k Q - общая константа скорости и рассчитывается как: k Q = k MX + k AI + k PI + k ET + k DE + k D

Таблица 11. Общие константы скорости в см 3 с -1 для столкновений гарпунов между Xe * и Cl
2. Γ XeCl = 1.
Состояние ксенонак Q × 10 −10Ссылка
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		(10 ± 2)[112]
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		7.2[111]
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		(7,0 ± 0,5)[113]
3
п
1		(7,9 ± 0,9)[71]
1 П 1(7,6 ± 0,7)[71]
(6p [1/2] 0 )(14,6 ± 0,2)[103]
(6p [1/2] 0 )(17,9 ± 0,2)[114]
(6p [1/2] 2 )(14,5 ± 0,2)[103]
(6p [1/2] 2 )(15,5 ± 0,2)[114]
(6p [5/2] 2 )(13,3 ± 1,0)[115]
(6p [5/2] 2 )(12,8 ± 0,3)[114]
(6р '[3/2] 2 )(18,6 ± 0,5)[114]
(6p '[1/2] 0 )(21,9 ± 1,0)[114]
(7p [5/2] 2 )(30,7 ± 1,9)[114]
(7p [1/2] 0 )(29,5 ± 0,8)[114]
(7д [1/2] 1 )(9,2 ± 0,5)[114]

Результаты для Cl
2, CCl
4и HCl (v = 0) сведены в Таблицы 11–13. Сетсер Ку [103] положил Γ XeCl равным 1, где донором хлора является Cl
2. Это решение оправдано тем, что для Xe * + Cl
2мы имеем V II > V I > V III , что, согласно Саймонсу [108], фиксирует маловероятный канал для передачи возбуждения.

Таблица 12: Общие константы скорости в см 3 с -1 и Γ XeCl для столкновений гарпуна между Xe * и HCl (v = 0).
Состояние ксенонак Q × 10 −10Γ XeClСсылка
3
п
1или (6s [3/2] 1 )		6.20,01[59]
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		(7 ± 2)[112]
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		5,60,01[59] и Velazco et al. [111]
3
п
2или (6s [3/2] 2 )		5,6<0,02[51]
1 П 14,62Чен и Сетсер [116]
1 П 17≈0[71]
(6p [1/2] 0 )(8,3 ± 0,5)0,80 ± 0,15[115]
(6p [3/2] 2 )(8,0 ± 0,5)0,60 ± 0,15[115]
(6p [3/2] 2 )(6,5 ± 0,2)[103]
(6p [5/2] 2 )(8,0 ± 0,5)0,40 ± 0,15[115]
5d [3/2](15,6 ± 1,5)0,48[71]
Резюме состояний 6p5[110]
Резюме состояний 6p5,60,60[117]

Первый анализ таблиц 11-13 показывает, что результаты хорошо согласуются, когда для одной и той же реакции было проведено несколько измерений. Мы обнаружили, что для большинства столкновений константы скорости измерялись только один раз. Более того, за редким исключением, эти определения для K Q и Γ XeCl ограничиваются низшими возбужденными состояниями атомарного ксенона. Это показывает необходимость новых мер для подтверждения имеющихся экспериментальных результатов и оценки роли других состояний, которые не перестают образовываться, если использовать, как в случае лазеров, неселективные режимы возбуждения.

Таблица 13: Общие константы скорости в см 3 с -1 и Γ XeCl для столкновений гарпунов между Xe * и CCl
4.
Состояние ксенонак Q × 10 −10Γ XeClСсылка
3
п
1 и 3
п
2		1,730,24[118]
3
п
1 и 3
п
2		6.30,13[51]
(6p [1/2] 0 )(7,5 ± 0,2)0,68 ± 0,2[103]
(6p [3/2] 2 )(7,8 ± 0,5)0 60 ± 0,15[115]
(6p [5/2] 2 )(7,3 ± 0,5)0,35 ± 0,10[115]

Важный результат для лазеров XeCl очевиден при первоначальном анализе. Xe (6s) + HCl (v = 0) не производит XeCl. Однако, по оценкам Kannari et al. [119] 5% синтеза эксиплекса происходит через гарпунную реакцию. Кроме того, состояния Xe (6p) производят 2,5% от этого количества.

Начальные состояния: Xe (6s) [ править ]

Молекулярный хлор эффективно реагирует с этими состояниями ксенона. Поскольку Cl
2образуется в газовых смесях (рис. 1), эта реакция важна для кинетики XeCl-лазеров.

Реакция с CCl
4быстрее, чем Cl
2на порядок, но по-прежнему действует. Эта реакция имеет важное значение в кинетике в Xe
2 лазеры.

Если донором хлора является HCl, ситуация более сложная. Очевидны две ситуации:

  • HCl в основном состоянии с колебательным уровнем v = 0. Значения K D очень похожи независимо от исходного состояния ксенона; коэффициент ветвления для 6s состояний очень низкий. Вклад этих состояний ксенона в образование XeCl
    *    незначительно. Кроме того, конкурентные реакции происходят до пересечения потенциальных кривых V ( Xe * + HCl) и V ( Xe+
    + H Cl-
    ). [110] Тушение Xe (6s) HCl играет важную роль в лазерной кинетике . Он разрушает состояния ксенона, способные образовывать эксиплекс.
  • HCl в основном состоянии с колебательным уровнем v = 1. Для Xe (3
    п
    2    ), Чанг [69] обнаружил заметное увеличение скорости образования XeCl. Константа скорости синтеза XeCl была измерена при минимальном значении 2 × 10 - 10 см 3 с -1 и Γ XeCl = 35%. Первая оценка Левина и др. [117] и на основе переписки была опубликована при 6 × 10 - 11 см 3 с -1 и Γ XeCl = 11%, но эта реакция была аннулирована прямыми измерениями Чанга. [ необходима цитата ]По мере увеличения колебательного возбуждения HCl следует скорость образования XeCl. Прямых измерений нет, но существуют аналогичные оценки. Для v = 2 значения констант скорости синтеза включают: 5,6 × 10 - 10 см 3 с -1 [120] и 2,0 × 10 - 10 см 3 с -1 . [121]

По мнению других авторов, учитывается набор колебательных уровней. А для V ≥ 1 Каннари и др. [122] предложили константу скорости синтеза 5,6 × 10 - 10 см 3 с -1 и Γ XeCl = 26%. Необходимы эксперименты, чтобы прояснить этот аспект лазерной кинетики . [119]

Начальные состояния: Xe (6p) [ править ]

Синтетические реакции XeCl обычно более эффективны, чем состояние 6s. Это относится к трем донорам хлора, графически указанным в таблицах 11, 12 и 13.

Константы скорости для хлора в два раза выше, чем для HCl и CCl.
4.

Для HCl ситуация отличается от предыдущего случая. Если общие константы скорости того же порядка, что и у 6s-состояний, коэффициенты ветвления Γ XeCl будут высокими. Результат объясняет прогноз Kannari et al. [119] относительно эффективности скорости синтеза XeCl
* из Xe (6p).

Что касается потенциальных кривых на рисунке 3, потенциальные кривые V ( Xe ** + RX) и V ( Xe+
+ RX - ) пересекаются на большем межъядерном расстоянии, чем 6s-состояния в области сильных взаимодействий. [110] Это объясняет, почему производство XeCl более эффективно после пересечения, чем в 6s-состояниях [103] [110], независимо от донора хлора, как видно для Cl
2, HCl, CCl
4, а также для хлорфторуглеродов [123] в состояниях 6p [1/2] 0 и 6p [3/2] 2 .

Возникают соревновательные реакции. Один из них был экспериментально обнаружен и количественно определен - столкновительная релаксация, вызванная HCl: [124]

Xe (6p [3/2] 2 ) + HCl → Xe (6s [5/2] 2 0 ) + HCl с константой скорости k a или k a = 4,3 × 10 - 11 см 3 с -1 .

Это составляет только 6% от значения k Q из таблицы 12 для состояния (6p [3/2] 2 ). Поскольку пропорция синтеза эксиплекса составляет 60%, следует сделать вывод, что существуют другие важные конкурентные процессы.

Обобщенные результаты в таблице 12 относятся к HCl (v = 0). Для состояний 6p роль колебательного возбуждения HCl в кинетике образования XeCl изучена недостаточно. Некоторые авторы приводят доводы в пользу констант скорости соседнего состояния v = 0, если HCl колебательно возбужден, но эти результаты основаны на аналогиях. Поэтому необходимо экспериментальное уточнение. Константа скорости для v = 1 составляет 5,6 × 10 - 10 см 3 с -1 . [117] То же значение используется для v = 2. [121] Каннари и др. [122] по-прежнему вряд ли снизит различные колебательные уровни HCl, и для v≥1, 8,2 × 10 -Предлагается 10 см 3 с -1 .

Сильно возбужденные состояния ксенона [ править ]

Эксперименты, проведенные с Cl
2показать, что эффективность образования XeCl увеличивается с увеличением энергии возбуждения атома ксенона; константа скорости синтеза умножается на три, когда одно переходит из состояний 6s в состояния 7p (таблица 11).

Скорость XeCl
*синтез увеличивается на порядок при переходе от состояний 6s к состояниям 6p, когда CCl
4 (таблица 13).

HCL неоднозначен. Изучение таблицы 12 показывает, что увеличение k Q , по-видимому, не увеличивается значительно с возбуждением ксеноном. Пока что никакие измерения не выходят за пределы состояния 5d [3/2], которое имеет примерно такую ​​же энергию, что и состояние 6p. Скорость синтеза также кажется очень эффективной из состояний 7s [3/2] [71] без какого-либо известного численного значения. Имеющаяся информация не поддерживает предположение о более эффективной скорости синтеза эксиплекса, поскольку возбуждение ксенона постепенно увеличивается. Действительно, для состояния 5d [5/2] 3 0 существует только возбуждение с константой скорости реакции 3,2 × 10 - 12 см 3 с −1 :[124]

Xe (5d [5/2] 2 0 ) + HCl → Xe (6p [3/2] 2 ) + HCl

Кроме того, штаты Ридберга, похоже, не производили XeCl. Наблюдаемые реакции для Xe (31f) [125] следующие:

Xe (31f) + HCl (J) → Xe (31l) + HCl (J) (α)

Xe (31f) + HCl (J) → Xe (nl) + HCl (J-1), если J≤5 (β)

Xe (31f) + HCl (J) → Xe+
+ e - + HCl (J-1), если J> 5 (γ)

Общая константа скорости равна к Т = (11,3 ± 3,0) × 10 -7 см 3 с -1 , разделены на следующие:

k α = (5.5 ± 2.5) × 10 –7 см 3 с −1 (изменение l)

K & beta ; = (4,8 ± 2,4) × 10 -7 см 3 с -1 (п-меняется)

K & gamma = (0,9 ± 0,4) × 10 -7 см 3 с -1 (ионизационные)

Обратите внимание, что реакция (γ) дает важный предшественник XeCl, а именно Xe+
.

Выводы [ править ]

Гарпунные реакции играют важную роль в лазерной кинетике.

Для Xe
2Cl- лазеры, ситуация проста при реакции с CCl
4. Для XeCl-лазера кинетика гарпунирования более сложная. Несмотря на слабую долю в газовой смеси, Cl
2очень эффективно производится из эксиплекса путем гарпуна. Состояния 6s не используются при производстве XeCl.
* в той мере, в которой они вызывают столкновения с молекулами колебательно-возбужденной HCl.

Таким образом, кинетика колебательного возбуждения HCl является фундаментальной. Для построения удовлетворительной модели следует принимать во внимание по крайней мере первые шесть уровней вибрации. [126] [127] [128] [129] Это колебательное возбуждение создается следующими электронами:

HCl (v) + е - → HCl (v ') + е - (EV) , с константой скорости К .

Константы скорости (EV) были измерены для следующих переходов: v = 0 → v '= 1, v = 0 → v' = 2, v = 1 → v '= 2 et v = 2 → v' = 3. Затем можно предложить эмпирический закон: [128]

К v → v + 1 = v K 0 → 1

К v → v + 2 = v K 0 → 2

Значения K зависят от распределения электронов по энергиям, как показано на рисунке 4.

Рис. 4. Расчетные константы скорости реакций диссоциативного прилипания и колебательного возбуждения электронов HCl. Распределение электронов по энергиям предполагается максвелловским. Сплошные и штриховые кривые показывают соответственно скорость диссоциативного присоединения и колебательное возбуждение. [130]

В реакциях с гарпуном скорость синтеза состояния В по сравнению с состоянием С составляет от 1 до 2 независимо от природы галогенида инертного газа. [59] Тем не менее, можно заметить явное увеличение доли состояния B по сравнению с состоянием C, когда давление увеличивается. [97] На это соотношение также сильно влияет природа донора хлора. Это 1,2 для CCl
4[97] и 1,3 для Cl
2. [59] Состояние возбуждения ксенона очень важно. В случае Cl
2, было замечено [114], что скорость синтеза состояния B может быть в пять раз выше, чем состояния C, если Xe (6p [1/2] 0 ) принимает участие в реакции, чем если бы они находились в сильно возбужденных состояниях.

В реактивных столкновениях между нейтральными частицами участвуют и другие реакции, но они играют незначительную роль.

Реакции с участием возбужденных молекулярных частиц [ править ]
Роль молекул ксенона [ править ]

В опубликованной литературе сложно найти реакции с участием молекул ксенона и HCL.

Лоренц [71] только измерил константу скорости разложения Xe 2 * под действием HCl как (8,2 ± 0,8) × 10 –10 см 3 с -1, не указав полученные продукты.

Напротив, Бибинов и Виноградов [109] наблюдали следующую реакцию с Cl
2:

Хе 2 * + Cl
2→ XeCl
* + Cl + Xe

Синтез эксиплекса осуществлялся гарпуном. Константа скорости была оценена как 7,1 × 10 - 10 см 3 с -1 . [122]

Роль возбужденной HCl [ править ]

Castillejo et al. [131] наблюдали эмиссию HCl между 200 и 240 нм из-за перехода B B ( 1 Σ + ) → X ( 1 Σ + ) (см. Рисунок 5). Это излучение исчезает с увеличением давления ксенона и появляется XeCl (B). Другими словами, XeCl (B) может быть синтезирован по реакции:

HCl (B 1 Σ + ) + Xe ( 1 S O ) → XeCl (B) + H

Константа скорости оценивается в 5 × 10 - 10 см 3 с -1 . [132]

Рисунок 5. Возможные кривые HCl - Стивенса и Краусса. [30] Напомним, что: 1 бор ≈ 0,53.

Другой путь выхода кажется конкурентоспособным по сравнению с синтезом эксиплекса в рамках того же коллизии, каким должен быть продукт:

Xe+
+ H + Cl + e - и соответствующая константа скорости составляет 1 × 10 - 10 см 3 с -1 . [122]

Роль возбужденного Cl
2[ редактировать ]

Cl
2 синтезируется в лазере по следующей реакции:

Cl * + HCl → Cl
2* + Cl

Константа скорости составляет 1 × 10 - 10 см 3 с -1 . [122] Синтез эксиплекса происходит посредством следующей реакции:

Xe + Cl
2* ( 1 Σ u + ) → XeCl
*+ Cl с константой скорости k u

Значения k u приведены в таблице 14. Результаты Zuev et al. [133] статистически далек от других, хотя и недавний. Пренебрегая этим, среднее значение должно быть k u = 2,6 × 10 - 10 см 3 с −1 .

Таблица 14: Значения k u в см 3 с −1
k u × 10 −10Ссылка
1.1[71]
(1,2 ± 0,2)[134]
(3,0 ± 0,5)[135]
18[133]
5[117]

Соответствующая реакция может быть найдена для Cl
2* (D ' 3 π 2g ) [109] состояние.

Термолекулярные реакции [ править ]

В основном они производятся в виде тройных смесей и относятся к типу:

Xe ** + Cl
2+ M → XeCl
*+ Cl + M с константой скорости k c

Константа скорости k c приведена в таблице 15. Обратите внимание только на процессы, в которых M = Ar, пренебрежимо мало.

Таблица 15: Значения k c в см 6 с -1 . [114]
Состояние ксенона Xe **M = Xe × 10 −28M = Ar × 10 −28
(6p [1/2] 0 )(3,5 ± 0,5)<0,5
(6p [3/2] 2 )(1,4 ± 0,5)<0,1
(6p [5/2] 2 )(1,8 ± 0,5)<0,1

Что касается гелия , то здесь две реакции:

Xe * + Cl + He → XeCl
* + Он

Xe ** + Cl + He → XeCl
* + Он

Константы скорости соответственно, 10 -27 см 6 с -1 и 3 × 10 - 27 см 6 с -1 . [136]

Также существуют данные, где атомы ксенона находятся в основном состоянии:

Xe + Cl + M → XeCl (X) + M, где M = Ne или Xe

В обоих случаях константа скорости составляет: 1,2 × 10 - 33 см 6 с -1 . [18]

Другие реакции [ править ]

Хлор, Cl
2, синтезируемые в газовой смеси, могут вызывать следующие реакции:

Xe + Cl
2→ XeCl
2

Xe * + Cl
2+ Хе → Хе+
+ Cl
2- + Xe → ( XeCl
2) * + Xe [137]

Поскольку температура сублимации XrCl
2t s = 80 ° C, эта молекула синтезируется при комнатной температуре в твердом состоянии в составе газовой смеси. Это вызывает явление паразитной генерации, называемое «лазерным снегом». [138]

Некоторые авторы предлагают увеличить температуру, чтобы XeCl
2возвышенный. Затем он становится реактивным и активно участвует в синтезе XeCl.
* :

XeCl
2* → XeCl
* + Cl

Xe * + XeCl
2→ 2 XeCl
*

Повышение температуры дает два преимущества: устранение паразитного лазерного явления и увеличение выработки XrCl. Однако увеличение не должно иметь большого значения, чтобы XeCl
2 не диссоциирует, что разрушило бы предыдущую реакцию.

В тройных смесях могли быть синтезированы эксиплексы RgCl, что могло привести к образованию XeCl
*через так называемые реакции смещения . Они наблюдались, когда Rg - это Ar или Kr: [18] [139]

RgCl * + Xe → XeCl
*+ Rg с константой скорости k d или k d = 1,5 × 10 - 10 см 3 с −1 для Rg = Ar

И наоборот, синтез RgCl потребляет доступный хлор, снижая скорость производства XeCl. Качество лазера может ухудшиться, как в случае с криптоном. [140]

Этот обзор будет ограничен синтетическими реакциями XeCl.
*, исключая ионную рекомбинацию. Второй путь существует и будет рассмотрен.

Ионная рекомбинация [ править ]

По данным ряда авторов [110] [141] [142] бимолекулярные реакции ( Xe+
+ Cl-
, Xe2 + + Cl-
и Rg Xe+
+ Cl-
) не участвуют.

Обычно тройные реакции:

Xe+
+ Cl-
+ Rg → XeCl
* + Rg (3)

Xe+
2+ Cl-
+ Rg → XeCl
* + Rg + Xe (4)

RgXe+
+ Cl-
+ Rg → XeCl
* + 2 Rg (5)

Ионы ксенона синтезируются непосредственно в разряде или в результате последовательных реакций, в которых участвуют Rg + , Rg 2+, а также другие ионные или возбужденные частицы. На рисунке 1 приведен пример, где Rg = Ne, и на рисунке 6, где Rg = He. [117] [120] [130] [132] [143] [144]

Рисунок 6. Электронные системы в атомах и молекулах; реакции и столкновительные переходы в XeCl (He: Xe: HCl) лазере. [143]

Cl-
ионы в основном образуются путем диссоциативного присоединения электрона HCl: [33]

HCl (v) + е - → H + Cl-
 (ОБЪЯВЛЕНИЕ)

В том же случае константа скорости (AD) зависит от распределения электронов по энергии, как показано на рисунке 4.

Третий элемент Rg химически пассивен. Он служит только для стабилизации реакции. [145] Поэтому авторы учитывали только скорости рекомбинации положительных и отрицательных ионов. Они существенно различаются в зависимости от общего давления газовой смеси, буферного газа и температуры.

Реакции (3) и (4) экспериментально продемонстрированы для всех инертных газов. На рисунках 7 и 8 показано влияние буферного газа и давления на скорость рекомбинации этих реакций, когда гелий, а затем неон используются в качестве буферных газов. Эта скорость рекомбинации в обоих случаях имеет один и тот же порядок величины, примерно 10 -6 см 3 с -1 . По-видимому, влияние температуры изучено только для неона. (См. Рисунок 9.) Скорость рекомбинации α 3 в реакции (3) максимальна при 180 К при абсолютном давлении 294,2 кПа. [146] α 3 , следовательно, 4,2 × 10 - 6 см 3 с−1 .

Рис. 7. Константы термолекулярной реакции ион-ионной рекомбинации [147] для XeCl-лазеров с использованием гелия в качестве буферного газа, рассчитанные в соответствии с уравнением Фланнери. N - плотность буферного газа, N L - постоянная Лошмидта. [148]
Рис. 8. Константы термолекулярной реакции ион-ионной рекомбинации для XeCl-лазеров с использованием неона в качестве буферного газа, рассчитанные по уравнению Фланнери. N - плотность буферного газа, N L - постоянная Лошмидта . [148]
Рис. 9. Константы реакции ион-ионной рекомбинации (α) для Xe.+
+ Cl-
+ Ne → XeCl
*+ Ne как функция температуры (T g ) при давлении P t = 294,2 кПа, показанная на рисунке сплошной линией; результаты были получены из уравнения Фланнери Christov et al. [149] (∆) - результат моделирования Монте-Карло. Работа была выполнена Bardsley et al. [150] (○).

Более точный анализ реакции (4) был проведен Бейтсом и Морганом. [151], которые обнаружили, что метод Монте-Карло , уравнение Фланнери и теория Ланжевена могут дать хорошие результаты только при давлении выше 1 атм . Это норма для лазеров. Предлагаемая «приливная» теория согласуется с экспериментальными измерениями Mezyk et al. [141], что видно на рисунке 10. Скорость рекомбинации α 4 для реакции (4) имеет тот же порядок величины, что и α 3 .

Рис. 10. Скорость рекомбинации α Xe 2 + и Cl.-
; от Бейтса и Моргана; [151] экспериментальные значения; [141] ●; вычисленные значения: теория Ланжевена (○), уравнение Фланнери (∆), «приливная» теория (□); значения, рассчитанные с использованием «приливной» теории для Xe 2 + + Cl-
→ Xe
2Cl * + Xe реакция: ▀.

Реакция (5) наблюдается только в том случае, если Rg представляет собой неон или аргон. Для этой реакции эволюция скорости рекомбинации α 5 в присутствии неона под давлением показана на рисунке 6. Imada et al. [152] исследовали влияние температуры при фиксированном общем давлении 294 кПа. Максимальное значение α 5 достигается при 120 К и α 5 = 7,5 × 10 - 6 см 3 с -1 .

Для аргона доступны только две оценки при комнатной температуре. При давлении 2 атм, α 5 = 2.10 -6 см 3 сек -1 [153] , и при давлении , равном 1 атм, α 5 1 × 10 - 6 см 3 с -1 . [66]

Реакция (5) не способствует переходному комплексу Rg XeCl
*как промежуточный этап. [58] Следовательно, следующая реакция играет второстепенную роль:

Rg Xe+
+ Cl-
+ Rg → Rg XeCl
*+ Rg → XeCl
* + 2 Rg

Напротив, основной путь синтеза определяется:

Rg Xe+
+ Cl-
+ Rg → 2 Rg + Xe+
+ Cl-
→ XeCl
* + 2Rg

Каннари и др. . [130] оценили вклад каждой из трех реакций рекомбинации и гарпуна для трех типов смесей. Результаты показаны в таблице 16. Реакция (3) обеспечивает основную часть эксиплексных молекул, и обычно реакции гарпуна играют второстепенную роль. Напротив, при использовании гелия реакции гарпуна вносят около 10–15% XeCl.
*синтез. [144] [154] Другие авторы оценивают этот вклад только в 1%, когда задействован ионный путь. [126] Эти теоретические выводы подтверждаются экспериментальными методами для общих буферных газов и других доноров хлора. [144] [155] Несмотря на это, «гарпунные» реакции важны, несмотря на их низкий вклад. Эти реакции гарпуна представляют собой реакции, которые приводятся в движение после первого возбуждения. Ионные рекомбинации, которые затем обеспечивают основную массу эксиплексных молекул, начинаются через 20 нс. [144]

Таблица 16: Процентный вклад синтетических реакций для XeCl
*для возбуждения импульсами 55 нс при ~ 3 МВт / см 3 .
РеакцияXe / HClAr / Xe / HClNe / Xe / HCl
Xe+
+ Cl-
83,1%81,5%69,6%
Хе 2 + + Cl-
11,98,29,5
M Xe+
+ Cl-
6.311.1
Xe ** + HCl2,51.41.4
Xe * + HCl (v)2,52,62,6
Другие5,8

В таблице 16 столбец «другие» показывает 5,8% для неона, что означает, что возможны другие пути рекомбинации.

Ионы Xe3 + синтезируются в газовых смесях, используемых в лазерах. Эти ионы реагируют с Cl-10−
для производства XeCl. Тем не менее, эта реакция вносит лишь небольшой вклад в кинетику лазера. [156]

Ионы Xe + * реагируют с Cl-
для производства XeCl
*. [15] [157] Алехин и др. [157] также синтезировали XeCl
*с использованием паров NaCl. XeCl
*является продуктом низших колебательных состояний (v≤20) с использованием высоковозбужденных ионов Xe * в бимолекулярной реакции. Скорость синтеза оценивается в диапазоне от 2 × 10 - 10 до 1 × 10 - 9 см 3 с -1 . Соответствующая реакция предлагается с использованием HCl. [15] Этот вывод основан на наличии состояний, ответственных за третий континуум ксенона - только ионы Xe2 + , поскольку XeCl
*не производится. [146] [152] Напротив, участие иона Xe * в реакции согласуется с наблюдениями других авторов. Ряд авторов [144] [154] [158] подтвердили присутствие ионов Xe * (6s 4 P 3/2 ) в лазерных смесях. Их концентрация в тысячу раз превышает концентрацию ионов Xe * в гарпунной реакции. [126] С другой стороны, концентрация этих ионов и XeCl
*и Cl-
как фактор времени не несовместим с синтезом эксиплексных молекул с использованием Xe+
. Начало снижения Xe + * и Cl-
связано с возрастающим ускорением скорости синтеза XeCl
*. Распределение во время реакций гарпуна между состояниями B и C происходит в случайных пропорциях в экспериментальных условиях.

Первая оценка ионных путей была сделана Тайсоном и Хоффманом [159], которые предложили 76% для состояний B и 24% для состояний C. Последовательно буферными газами являются неон, аргон и криптон. Охва и Кушнер [160] опубликовали аналогичные значения: 77% для состояний B и 23% для состояний C. Они использовали четвертичную смесь, содержащую буферный газ (с использованием неона) из водорода, H 2 .

Недавнее и более подробное исследование было проведено Tsuji et al. [142] в смеси гелия в качестве буферного газа. Они обнаружили, что:

- Состояния D особенно образуются из Xe+
ион, ( 2 P 1/2 );

- Состояния B и C производятся исключительно из Xe+
иона ( 2 P 3/2 ) в следующих пропорциях: состояния B - 62,6% и состояния C - 38,4%. Скорость производства XeCl
*составляет 98%. [161] Тогда есть несколько конкурирующих реакций.

В лабораторных экспериментах количество Xe+
( 2 P 1/2 ) и Xe+
( 2 P 3/2 ) состояния такие же. Кроме того, константы скорости реакции (3) относительно этих двух состояний ксенона близки. Однако в этих условиях количество образованных состояний D очень мало по сравнению с количеством состояний B и C.Скорость образования XeCl (D) по отношению к XeCl (B, C) оценивается примерно в 0,033 ± 0,006. . Более быстрое разложение [ Xe+
( 2 P 1/2 ) Cl-
] * относительно [ Xe+
( 2- пол. 3/2 ) Cl-
] * несет ответственность за эту ситуацию.

Пути разложения [ править ]

Радиация [ править ]

Спектры излучения [ править ]

Соответствующие спектры, представленные на рисунке 11, наблюдали практически все авторы, изучавшие смеси на основе ксенона и донора хлора.

Рисунок 11. Спектр излучения XeCl.
*. [66] Эмиссия 470 нм связана с Xe
2Cl * .

Два теоретических исследования позволили идентифицировать спектры излучения. [43] [50] Пять переходов имеют повышенную интенсивность, что соответствует ΔΩ = 0, т. Е. Поляризации, параллельной межъядерной оси. Начальные состояния всегда ионные, а состояния продукта ковалентные. Характеристики этих выбросов показаны в Таблице 17.

Таблица 17. XeCl
* выбросы.
ПереходЭкспериментТеорияТеорияТеория
Наблюдаемая длина волны (нм)Расчетная длина волны излучения (нм)Время для перехода (с)Вероятность выброса (с −1 ) x 10 7
B → X308 [66]295; [50] 282 [43]2,76; [50] 2,85 [43]9,3; [50] 11,4 [43]
D → X235,5 [54]224; [50] 216 [43]1,94; [50] 2,09 [43]10; [50] 14 [43]
С → А 3/2345 [66]330; [50] 306; [43] 355 [88]0,96; [50] 0,98 [43]0,81; [50] 1,05 [43]
В → А 1/2345 [66]324; [50] 307 [43]0,87; [50] 0,88 [43]0,6; [50] 0,84 [43]
D → A 1/2Ненаблюдаемый242; [50] 233 [43]0,50; [50] 0,49 [43]0,56; [50] 0,59 [43]

Наиболее вероятные УФ-переходы - это B → X и D → X. Они имеют тип Σ → Σ. Остальные переходы B → A, C → A и D → A имеют характер Π → Π и гораздо менее вероятны. [74]

Другие теоретически более слабые переходы еще не привели к наблюдениям, за исключением Хэя и Даннинга [50], которые предусмотрели четыре перехода, которые перпендикулярно поляризованы на межъядерной оси; другими словами, с ΔΩ = ± 1. Только Юинг и Брау [90] отметили излучение с центром на 425 нм, связанное с переходом 2 Σ → 2 Π. Наконец, Краусс [74] предположил возможность излучения типа D → B, переходный период которого сам по себе очень слаб. В таблице 6 это расстояние 931 нм.

Основные выбросы наблюдались и представлены в Таблице 17.

Линия B → X наблюдается на длине волны 308 нм (рис. 11), тогда как теоретическое предсказание ее существования было явно слабым. Это самое узкое излучение, и в конечном состоянии потенциальная яма несколько неглубокая. Как и у галогенидов инертных газов, это излучение имеет самый сильный переходный период. Вот почему это излучение является предпочтительным в XeCl-лазерах. [4]

Экспериментально линии (C → A) и (B → A) перекрываются, [60] создавая континуум с центром на 345 нм, часто с низкой амплитудой, как можно наблюдать на рисунке 11. Ширина излучения зависит от тенденции перехода. до сильно отталкивающего состояния. Кольц и др. разместил этот континуум между 312 и 460 нм. [51] Слабые наблюдаемые интенсивности объясняются слабостью вероятностей перехода двух излучений, противоположных переходу B → X, и небольшим количеством состояний C, образованных по отношению к состояниям B, как было ранее замечено. Другие авторы обращали внимание на явления поглощения молекулы Xe.
2Cl на этой длине волны. [162] Согласно Kannari et al. реакция (3) является основным путем синтеза состояний B и C. [130] Tsuji et al. оценили пропорции сформированных состояний B и C: 38% для состояния C и 62% состояния B. [142] Значение вероятностей перехода (теоретическое значение I B → A / I B → X = 0,07; экспериментальное значение 0,05 ), [51] поэтому вклад излучения (B → A) составляет около 10%. Некоторые авторы [6] [60] [163] утверждали, что лазер на основе излучения 345 нм может быть разработан, особенно при давлении около 10 атмосфер.когда состояния B и C термализованы. Между тем по состоянию на 2014 год никаких конкретных результатов не обнаружено.

Переход (D → X) с центром при 235,5 нм систематически не наблюдался. Соответствующая линия выглядит слабой, как в случае на рис. 12. Ее оптическая ширина аналогична оптической ширине (B → X) излучения, потому что она приводит к тому же слабосвязанному состоянию X. [54] Напротив, относительная интенсивность Эмиссии (B → X) и (D → X) значительно различаются от одного автора к другому: I D → X / I B → X = 1/3 по Шукеру, [54] от 1/25 до 1/50 по Sur et al. al. [82] и 0,14 по Taylor et al. . [164] Последние авторы отметили, что это соотношение не зависит от давления. По-прежнему маловероятно, что на этом переходе можно разработать лазер, как предсказывал Шукер. [54]

Рис. 12. Спектр излучения XeCl.
*. [101] Эмиссия с центром на 258 нм приписывается Cl 2 .

Спектры не показали излучения D → A. Тем не менее, Хассал и Баллик [101] видели линию 246 нм с очень слабой интенсивностью (рис. 12), не связывая ее с рассматриваемым переходом.

Эмиссия в состоянии D незначительна для спектроскопии XeCl. Объясняя отсутствие D → A как для D → B слабо ассоциированной вероятностью перехода, [43] [50] [74] то же самое нельзя сказать о D → X. Из Таблицы 17, излучение D → X должно быть меньшей интенсивности, чем B → X. В этом случае возможное объяснение могло быть связано со слабым образованием состояния D либо ионным путем [142], либо гарпунной реакцией с использованием состояний Xe ( 3 P). [98] Основной путь XeCl
*синтез является реакцией (3), и отношение числа состояний B к числу состояний D составляет 0,053. Из Таблицы 17, вероятно, что состояние D будет деактивировать исключительно к состоянию X. Вероятности переходов Таблицы 17 показывают I D → X / I B → X ≈ 6,2%, с результатами порядка величины Sur et al. [82] и недалеко от работы Тейлора и др. . [164]

Эти выбросы более или менее ухудшаются для коротких длин волн, как показано на рисунке 13 из спектра излучения линии (B → X). В спектрах поглощения наблюдалось соответствующее явление колебаний с той же длиной волны. [53] Кроме того, излучение (D → X) имеет такую ​​же линейную структуру, что и (B → X). [82]

Рис. 13. Спектр излучения XeCl (B → X). [94]

Ширина и колебательный характер этих линий связаны с существованием переходов, возникающих из высоких колебательных уровней возбужденных излучательных состояний. [51] [75] [93] Колебательное возбуждение является результатом энергии, оставшейся после образования эксиплексной молекулы. Эта энергия зависит как от состояния атома / иона ксенона, участвующего в реакции, так и от донора галогена. [59] [75] [110] Для излучения 345 нм переходы на высоком колебательном уровне более рассредоточены в сторону красной области для C → A 3/2, чем для B → A 1/2, поскольку барьер отталкивания A 3/2 круче и ближе к более высокому состоянию излучения, чем A 1/2 .[75]

Колебательный характер этих спектров имеет тенденцию исчезать с увеличением давления, показывая только пики, возникающие из уровня v≤2, когда давление превышает 1 атм. Это показывает, что колебательная релаксация эффективно уничтожает высшие колебательные уровни. [10] [93] С другой стороны, исчезновение повышенных уровней происходит быстрее для состояния B, чем для состояния C, потому что состояние C имеет гораздо более длительное время жизни. [75] Колебательная релаксация состояний B и C играет важную роль в химической кинетике XeCl-лазеров.

За пределами 5 атм ширина этих линий увеличивается, возможно, из-за столкновительного увеличения, вызванного лучами, или из-за всей вращательной структуры. [165]

Изотопные эффекты незначительны для ксенона, но заметны для хлора. Колебательные линии, связанные с наиболее тяжелым изотопом 37 Cl, слегка смещены в сторону наибольших длин волн. Например, зазор составляет 1,51 Å для линии 4-0 B → X. [56]

Радиационная жизнь возбужденных видов [ править ]

Значения состояний B, C и D показаны в таблице 18 для колебательного уровня v = 0. Это состояния B и C, которые привели к большему количеству определений.

Таблица 18. Время жизни (в нс) XeCl
* состояния.
Состояние B: τ BСостояние C: τ CСостояние D: τ DМетодикаСсылка
11,1 ± 0,2130,5 ± 1,5Экспериментальная (газовая)[17]
27 ± 353 ± 6Экспериментальная (газовая)[68]
10.11239,5Теоретическая[50]
11,1 ± 0,2131 ± 10Экспериментальная (газовая)[62]
135Экспериментальная (газовая)[70]
8,2956.9Теоретическая[43]
11Экспериментальный (твердый)[92]
133,5 ± 4,5Экспериментальный (твердый)[73]
120 ± 9Экспериментальный (твердый)[77]
17Экспериментальная (газовая)[166]

В состоянии B два значения статистически удалены от других. [68] [166] Они соответствуют самым старым измерениям. Без их учета полученный доверительный интервал в нс составляет: 8 <τ B <12,3.

Для состояния C важнее дисперсия. Grieneisen et al. s определение [68] все еще статистически далеки от других, а также от двух теоретических значений [43] [50] вместе с измерением, полученным в твердом состоянии. [77] Если вышесказанное не принимается во внимание, тогда доверительный интервал в нс становится следующим: 129,1 <τ C <135,9.

Используя средние значения, отношение τ B / τ C составляет 0,0764. Это адекватно сопоставимо с прямым измерением, которое составляет 0,087 ± 0,009. [65] Это соотношение важно, поскольку оно играет важную роль в колебательной релаксации состояний B и C.

Систематическое исследование времени жизни нескольких колебательных уровней (v≤136) состояний B и C было проведено, как показано в таблице 19. [167]

Таблица 19. Время жизни колебательных уровней состояний B и C XeCl. [167]
Уровень вибрацииЭнергия (см -1 ); Состояние CСрок службы (нс); Состояние CЭнергия (см -1 ); Состояние BСрок службы (нс); Состояние B
0139,42120,0369,4211.0
4876,08127,61136,0511.08
81590,86136,41882,3311,88
122284,25137,22608,6312.29
162956,77142,83315,3812,64
203608,94146,94002,9812,53
244241.29152,34671,8412,35
28 год4854,33174,15322,3913,43
325448,6182,15955,0514.10
366024,61195,36570,2514,5
406582,89195,57168,4214,84
44 год7123,96210,37750,0016,12
487648,33224,68315,4116,38
528156,52230,68865,1017,25
568649,03245,09399,4918,69
609126,35256,49919,0319,33
649588,98265,010424,1720,15
6810037,4275,210915,2721,35
7210472,1279,111392,7722,42
7610883,4270,211897,0723,88
8011302,0296,212308,6724,78
8411698,1298,212747,9726.04
8812082,3308,313175,2727,52
9212454,9318,113390,9728,98
9612815,3325,613994,4730.21
10013167337,714389,1731,77
10413507,3343,314772,3733,21
10813837,6349,115145,17435,14
11214158,1352,815508,6737,16
11614469,3357,915862,2739,03
12014771,5375,116206,6740,91
12415065398,516541,97
12815627,1433,717186,47
13615896,2438,517496,07

Время жизни увеличивается в 4 раза, когда v изменяется от 0 до 100. Графическая экстраполяция данных относительно состояния B показана на рисунке 14.

Рис. 14. Излучательные времена жизни состояния B 1/2 эксимера XeCl в зависимости от колебательного возбуждения молекулы [167] тире де Смирнова. [7]

Для состояния D только три определения относительно близки друг к другу. В газообразном состоянии Шукер [54] отметил, что излучение D → X имеет временную зависимость, аналогичную излучению B → X, что соответствует предыдущим величинам, поскольку время жизни состояния B составляет порядка 10 нс. . Однако для точного определения τ D необходимы другие меры .

Путь столкновения [ править ]

Сначала будет обсуждаться влияние ксенона и HCl, а затем роль различных буферных газов и доноров хлора.

Разрушение XeCl
*молекула [ править ]
В смесях Xe / HCl [ править ]

Единственный процесс разрушения состояний B и C XeCl, кроме радиационного, который был доказан, это:

XeCl
*+ HCl → Другие продукты, а не XeCl (6) с константой скорости k H

XeCl
*+ Xe → Другие продукты, а не XeCl (7) с константой скорости k X

XeCl
*+ 2 Xe → Другие продукты, кроме XeCl и Xe
2Cl или → Xe
2Cl * + Xe (8) с константой скорости k DX

XeCl
*+ Xe + HCl → Другие продукты, а не XeCl (9) с константой скорости k M

XeCl
*+ e - → Xe + Cl + e - (10) с константой скорости k e

По состоянию на 2014 год результатов по состоянию D.

Значения, полученные для состояний B и C, собраны в таблице 20. Авторы предполагают, что скорости реакции идентичны для двух состояний.

Таблица 20: константы скорости исчезновения XeCl (B, C) в см 3 с -1 при к е , к Н и к Х и в см 6 с -1 при к DX и & M .
Ссылкак Hk Xk DXk Mк е
[168]1,4 × 10 -9 (± 40%)3,2 × 10 −11 (± 35%)
[62](6,3 ± 0,5) × 10 −10(2,3 ± 0,3) × 10 −11
[132]4 × 10 −8
[72]0,4 × 10 −111,3 × 10 −30
[71](7,3 ± 0,1) × 10 −10<4 × 10 −12(1,53 ± 0,1) × 10 −30
[63](5,0 +3,0 −2,0 ) × 10 −12(13,0 ± 4,0) × 10 −31
[169]7,3 × 10 −31
[170]1,16 × 10 −7
[159]1,7 × 10 −94 × 10 −311,2 × 10 −7
[171](7,3 ± 0,1) × 10 −10
[133]1,5 × 10 −30
[166]7,7 × 10 −102,1 × 10 −121 × 10 −30
[16](3,8 ± 2,3) × 10 −10(4 ± 19) × 10 −13(1,0 ± 0,4) × 10 −30(4,6 ± 2,1) × 10 −29
[148]1,5 × 10 −31
[18]5 × 10 −312 × 10 −8
[117]3 × 10 −7
[172]3 × 10 −8
[173]2 × 10 −7
[120]1 × 10 −7

За последнее время реакция (9) наблюдалась только один раз. [16] Поэтому данные сравнения недоступны. Напротив, другие реакции неоднократно наблюдались и количественно оценивались.

Для k H три показателя статистически удалены от других. [16] [159] [168] Последние (старшие) двое превосходят остальных. Первая, недавняя мера - единственный эксперимент, который подтвердил пренебрежение процессом (9). Измерения, проведенные Rives et al. , [16] k H необходимо умножить на 2, что ставит их на тот же уровень, что и другие значения. Принимая во внимание реакцию (9), набор значений k H необходимо пересмотреть в сторону уменьшения, за исключением Rives et al. . [16] Доверительный интервал получить в этих условиях сложно.

Для k X статистический анализ очень затруднен из-за большого разброса значимых абсолютных значений удвоенных неопределенностей. Лоренц [71] указал только верхний предел. Rives et al. Результаты [16] оставляют открытым вопрос, является ли этот процесс вычислимым, учитывая его слабую константу скорости. Статистически, к X , не должен превышать 6,12 × 10 - 12 см 3 сек -1 . [62] Еще один (старый) мера, [168] , уже при условии , ошибочное значение K H . Другой показатель [62] был сильно пересмотрен в сторону понижения шесть лет спустя.[63]

Реакция (8), не приводящая к образованию Xe
2Cl * имеет незначительное значение. [63] [113] Измерения, приведенные для k DX , хорошо рассредоточены, и доверительный интервал содержит только три значения. [16] [166] [169] Два из исключенных измерений имеют сомнительные оценки, [18] [148], в то время как другие, соответственно, являются прямыми измерениями [63] [71] [72] [133] [159], которые дали хорошие полученные результаты. Зависание над k DX - большая неопределенность, но среднее значение является репрезентативным для общих результатов, то есть 9,1 × 10 - 31 см 6 с−1 .

Измеренные значения k e сильно различаются. Только четыре значения статистически близки [120] [132] [159] [170] Среднее значение 9,6 × 10 - 8 см 3 с -1 относительно близко к единственному прямому измерению. [170]

Лу [174] предложил и другие продукты реакции (10):

XeCl
*+ е - → Xe+
+ Cl- - (к е1 = 1,8 × 10 - 7 см 3 с -1 ) или → Хе * + Cl- + е - (к е2 = 1,2 × 10 - 7 см 3 с -1 )

Отмечены некоторые отличия для реакций типа (6), учитывающих колебательные уровни партнеров столкновения:

XeCl
*(v = 0) + HCl (v = 1) → Xe + HCl + Cl + Cl (6a) с константой скорости k Ha

XeCl
*(v = 0) + HCl (v = 2) → Xe + HCl + Cl + Cl (6b) с константой скорости k Hb

XeCl (B, C; v 0) + HCl (v = 0) → Другие продукты, а не XeCl (6c) с константой скорости k Hc

Значения констант скорости приведены в таблице 21. Они хорошо рассредоточены и не соответствуют никаким прямым измерениям. Эти значения специально основаны на аналогичных оценках.

Таблица 21. Значения k Ha , k Hb , k Hc в см 3 с −1 .
Ссылкак Хаk Hbk Hc
[117]7,7 × 10 −10
[175]6,3 × 10 −10
[174]1,4 × 10 −9
[143]7,7 × 10 −97,7 × 10 −9
[156]7,7 × 10 −10
[160]6,3 × 10 −10
[176]6,3 × 10 −10

Реакции, соответствующие реакциям (6) и (7), очевидны, когда XeCl находится в основном состоянии X (v = 0). Эти явления влияют на характеристики лазера и поэтому важны. Константы скоростей собраны в Таблице 22. Эти скорости не меняются в зависимости от колебательного уровня сталкивающихся молекул. Существует только одно прямое измерение; [31] остальные являются оценочными.

Таблица 22. Константы скорости исчезновения в см 3 с -1 в результате двойных столкновений. Результаты относятся к XeCl (X, v = 0) вместе с другим партнером, либо Xe, HCl и электроном.
СсылкаXeHClе -
[31](5,6 ± 0,8) × 10 −12(2,2 ± 0,5) × 10 −11
[122]2,2 × 10 −115,6 × 10 −10
[18]8 × 10 −122 × 10 −8
[174]7 × 10 −8
Роль буферного газа [ править ]

Добавление третьего газа в значительных количествах также влияет на кинетику исчезновения XeCl (B, C). Он вызывает реакции, аналогичные тем, которые вызывает ксенон:

Двойное столкновение (11): XeCl (B, C) + Rg → Xe + Cl + Rg константа скорости k 11

Тройное столкновение (12): XeCl (B, C) + 2 Rg → Xe + Cl + 2 Rg, константа скорости k 12

Смешанное тройное столкновение (13): XeCl (B, C) + Xe + Rg → 2 Xe + Cl + Rg константа скорости k 13

Константы скорости трех процессов сгруппированы в таблицах 23–25.

Таблица 23. Значения k 11 в см 3 с -1 для различных инертных газов.
СсылкаОнNeArKr
[63](1,1 ± 0,2) × 10 −12(0,76 ± 0,15) × 10 −12(1,8 ± 0,5) × 10 −12(4,0 ± 0,6) × 10 −12
[148]5 × 10 −13
[177]1 × 10 −12
[168](1,0 ± 0,3) × 10 −12
[166]3,3 × 10 −13
[160]10 −11
[178]<2 × 10 −13

Реакции (11) и (13) всегда важны, в то время как реакция (12) имеет незначительный вклад. Результаты сильно разошлись. Различия могут достигать порядков. Четыре ссылки [63] [71] [168] [178] привели к прямым измерениям скорости реакции. Остальные - приблизительные. Они основаны на соответствиях и являются ориентировочными. Информация о криптоне отсутствует.

Таблица 24. Значения k 12 в см 6 с -1 для различных инертных газов.
СсылкаОнNeArKr
[178]<3 × 10 −33
[148]5 × 10 −34
[179]5 × 10 −32
[156]1 × 10 −33
[168]<1 × 10 −33
[160]1 × 10 −34

Конкурентные реакции очевидны по совокупности этих реакций.

Таблица 25. Значения k 13 в см 6 с -1 для различных инертных газов.
СсылкаОнNeArKr
[178](3,8 ± 0,2) × 10 −30
[63](2,4 ± 0,5) × 10 −31(7,4 ± 1,5) × 10 −31(8,9 ± 1,9) × 10 −31(9,9 ± 1,9) × 10 −31
[71](1,01 ± 0,05) × 10 −30
[148]1,5 × 10 −321,5 × 10 −31
[160]5 × 10 −32
[132]1 × 10 −31
[179]1,5 × 10 −31
[120]2 × 10 −31

Реакции (11) конкурируют с реакциями вытеснения. В этом случае продукты представляют собой RgCl (B). Они наблюдались только в случае Rg = Kr: [139]

XeCl
* + Kr → KrCl + Xe

Константа скорости составляет 0,7 × 10 - 9 см 3 с -1 . [140] Следовательно, эта реакция более эффективна, чем тушение. Он играет важную роль в лазерной кинетике. Это так же быстро, как и процесс создания XeCl.
*гарпунной реакцией. Таблица 20 касается одного из основных путей разрушения молекулы эксиплекса.

Для Brashears et al. , [180] можно получить трехатомный комплекс Rg XeCl
*, как продукт. Это конкурентная реакция, когда происходят столкновения, в результате которых образуются диссоциированные атомы. Наблюдались выбросы KrXeCl при 370 нм [180] наряду с ArXeCl при 326 нм [181] и NeXeCl при 434 нм. [92] Константы скорости не измерялись, за исключением Rg = Kr, который составляет 9 × 10 - 33 см 6 с -1 . [63]

Однако создание ArXeCl представляется предпочтительным путем конкурентной реакции (13):

Xe * + Ar + Xe → Ar XeCl
*

Константа скорости составляет 4 × 10 - 30 см 6 с -1 . [9] Тогда он имеет тот же порядок величины, что и (13).

Однако синтез Xe
2Тример Cl * - наиболее частая конкурентная реакция (13).

Для гелия Багинский и др. [177] предложили решение с использованием Xe*
2+ Cl + He, константа скорости которого составляет 1,5 × 10 - 31 см 6 с -1 .

Соответствующая реакция для (11) была продемонстрирована для XeCl в основном состоянии. Константы скорости приведены в таблице 26. Измерения сильно различаются (только одно прямое), а данные по криптону отсутствуют. [31] Остальные в большей или меньшей степени основаны на оценках. Среди них один [182] статистически удален от других. Об использовании неон, константа скорости XeCl (X, v = 1) была оценена как 1 × 10 - 11 см 3 с -1 . [160]

Таблица 26. Константы скорости исчезновения в см 3 с -1 в результате бинарных столкновений относительно XeCl (X, v = 0) для различных буферных газов.
СсылкаОнNeArKr
[120]5 × 10 −12
[176]9,8 × 10 −11
[183]3 × 10 −12
[31](1,0 ± 0,15) × 10 −13(0,6 ± 0,06) × 10 −13
[117]1 × 10 −11
[174]1 × 10 −12
[18]8 × 10 −12
[182]5 × 10 −11
Другие доноры хлора и другие реакции [ править ]

Основные реакции соответствуют реакции (6):

XeCl
*+ RCl → Другие продукты, а не XeCl (14), константа скорости k R

Значения констант скорости через RCl = Cl
2или CCl
4приведены в таблице 27. Три изученных донора хлора (HCl, Cl
2и CCl
4) имеют скорость закалки того же порядка.

Таблица 27. Константы скорости в см 3 с -1 относительно реакций (14) для XeCl (B, C; v '= 0,1).
СсылкаCl
2		CCl
4
[62](4,3 ± 0,2) × 10 −10
[71](5,6 ± 0,25) × 10 −10
[169]5 × 10 −10
[133]5,9 × 10 −10
[72]5,8 × 10 −10
[178](4,6 ± 0,2) × 10 −10

Все измерения в таблице 27 были экспериментальными. Для хлора только одно (недавнее) значение статистически отличается от других. [62] Абсолютная разница не очень велика по сравнению с другими определениями. Среднее значение k R для хлора составляет 5 × 10 - 10 см 3 с -1 , что очень близко к показателю относительно CCl.
4.

Что касается хлора, Grieneisen et al. [68] указывает на двух различных значений для константы скорости для состояний B и C. Они были , соответственно , оценивается как (8,8 ± 1,5) × 10 - 10 см 3 с -1 и (3,3 ± 0,3) × 10 - 10 см 3 с −1 . Это прямая мера процесса разрушения через двойное столкновение с Cl
2это включает в себя все явления, а не только тушение. Поскольку состояния B и C энергетически близки, столкновительное взаимодействие действует на два состояния. Похоже, что аналогичный результат для ксенона подтверждает эту гипотезу.

Некоторые атомы свободного хлора существуют в условиях, имеющих значение для лазеров. Предусмотрены следующие реакции гашения:

XeCl
* + Cl → Xe + 2Cl

Два автора оценили константу скорости: 1.4 × 10 - 9 см 3 сек -1 [120] и 8 × 10 - 10 см 3 сек -1 . [18]

Наличие примесей I m , таких как хлороуглероды (следствие коррозии [184] ), NO, CO
2, O
2, CO, N
2О, Н
2O мог влиять на химическую кинетику исчезновения XeCl.
*поскольку бинарные столкновения I m - XeCl
*обладают константы скорости порядка 3 × 10 - 10 см 3 сек -1 , [171] , таким образом , что делает их сопоставимыми с XeCl
*+ Реакция RCl. Однако, учитывая обычные уровни примесей, частотами реакций можно пренебречь. Для их устранения предложено практическое решение, заключающееся в введении 1 торр H
2. [184]

Процесс столкновения между состояниями B и C [ править ]
В бинарных смесях Xe / HCl [ править ]

Слабый энергетический зазор (около 100 см -1 ) между этими двумя состояниями (таблица 2) указывает на то, что возникла связь. Однако этот результат не был точно оценен количественно и не подтвержден позже. В последнее время не было обнаружено явления столкновительной связи, вызванной хлором.

Роль электронов также малоизвестна в процессе взаимодействия. Согласно Finn et al. , [168] его роль незначительна, хотя Johnson et al. [18] дали повышенную константу скорости. По их словам, эта ставка одинакова для переводов из B в C и из C в B. Разница в энергии между B и C не равна нулю (см. Таблицу 2). Скорость реакции оценивалась в 2 × 10 - 8 см 3 с -1 .

Эти связи демонстрируются через бинарные столкновения с использованием атома ксенона:

XeCl (B; v '= 0) + Xe → XeCl (C; v' = 0,1) + Xe (15) константа скорости k BC

XeCl (C; v '= 0, 1) + Xe → XeCl (B; v' = 0) + Xe (16) константа скорости k CB

Как видно из таблицы 28, измерения констант скорости не очень согласованы.

Таблица 28. Константы скорости в см 3 с -1 процессов столкновительного взаимодействия состояний B и C.
Ссылкаk до н.э.k CB
[62](11,0 ± 0,3) × 10 −11(7,4 ± 0,3) × 10 −11
[72]13,5 × 10 −1115 × 10 −11
[16](7,21 ± 1,97) × 10 −12(4,08 ± 1,97) × 10 −12
[122]5 × 10 −11

r В экспериментах Inoue et al. , [62] колебательные уровни v '= 0.1 возбуждались непосредственно. В других экспериментах дело обстоит иначе. [16] [72] Последнее значение [122] является только теоретической оценкой, основанной на сходстве с другими реакциями. Энергетический зазор ΔE = E B - E C, полученный из k CB и k BC , предполагает, что может последовать дальнейшая информация. Предполагая, что состояния E B и E C были термализованы:

k BC / k CB = exp (ΔE / kT), поскольку статистические веса двух состояний одинаковы. [50]

ΔE был также выведен Inoue et al. [62] как 85 см -1 и как 119 см -1 по Rives et al. , [16] в то время как 22 см -1 было измерением, проведенным Ле Кальве и др. [72] (см. Таблицу 2). Только первые два значения являются значениями ΔE, которые совместимы с принятым порядком величины 100 см -1 . Между этими двумя существует явная разница; на порядок величины разделяют значения k BC и k CB в двух экспериментах. [16] [62] Grieneisen et al. [68]обеспечивала только глобальную скорость разрушения состояний B и C, другими словами, тушение и сцепление. Для разрушения состояния C они нашли (15,5 ± 0,9) × 10 - 12 см 3 с -1, а для состояния B (10,3 ± 0,9) × 10 - 12 см 3 с -1 , которые являются промежуточными значениями между значениями Иноуэ. и другие. [62] и Rives et al. . [16] Напомним, что тушение ксеноном имеет слабое влияние (таблица 20). Inoue et al. [62]в частности, не учитывала реакцию (9). Если использовать тот же подход к результатам Rives et al. , [16] значения k BC и k CB близки к значениям Inoue et al. . [62] Как было объяснено для k x и k H , учет процесса (9) изменяет значения скорости реакции. По этому поводу Rives et al. [16] более точен, чем Inoue et al. . [62]

Преимущество Inoue et al. Результатом s [62] было разрешение по колебаниям, поскольку k BC и k CB изменяются в зависимости от колебательного уровня v. Для уровня v = от 70 до 130 наблюдались константы скорости между 15 и 20 × 10 - 11 см 3 с -1 . [167] k BC и k CB, кажется, затем растут с увеличением v.

Поскольку большую часть времени XeCl (B, C) образуется при сильном колебательном возбуждении, знание точной оценки изменения k BC и k CB с v; и важны химическая кинетика колебательной релаксации и ее значение по отношению к процессу связи.

Роль буферного газа [ править ]

Столкновительная связь создается парными столкновениями с атомом инертного газа Rg:

XeCl (B) + Rg → XeCl (C) + Rg (17) константа скорости k BC Rg

XeCl (C) + Rg → XeCl (B) + Rg (18) константа скорости k CB Rg

Дрейлинг и Сетсер [167] приводят значения порядка величины для k BC Rg и k CB Rg для данного колебательного уровня. Результаты показаны в таблице 29. Это показывает, что константы скорости регулярно увеличиваются, когда колебательный уровень v XeCl
* выше, а инертный газ Rg тяжелее.

Таблица 29. Константы скорости взаимодействия в см 3 с -1 при бинарных столкновениях с использованием атома инертного газа. [167]
vОнNeArKr
0–30(От 0,5 до 1,8) × 10 −11(От 0,7 до 2,6) × 10 −11(От 3,0 до 11) × 10 −11(От 3,0 до 11) × 10 −11
30–70(От 1,8 до 2,5) × 10 −11(От 2,6 до 3,5) × 10 −11(От 11 до 15) × 10 −11(От 11,0 до 16) × 10 −11
70–1302,5 × 10 −113,5 × 10 −1115 × 10 −1116 × 10 −11

С использованием гелия проводились эксперименты при низких и высоких давлениях. [67] При высоких давлениях, константы переноса имеют порядка (1,5 ± 0,7) × 10 - 12 см 3 с -1 и при низких давлениях 3,0 × 10 - 11 см 3 с -1 . Сильное давление вызывает колебательную релаксацию, так что значения v, участвующие в переносе, являются слабыми, и наоборот для слабых давлений. Единственное доступное прямое определение k BC He дает значение менее 3 × 10 - 13 см 3 с −1.. [70]

Для неона значения скорости переноса при низком и высоком давлении составляют соответственно 3,0 × 10 - 11 см 3 с -1 и (0,8 ± 0,4) × 10 - 12 см 3 с -1 . [67] Они хуже, чем в таблице 29. Прямое измерение константы скорости k BC Ne дает значение менее 3,10 -13 см 3 с -1 . [70] Наконец, согласно Охва, [160] порядок величины двух констант скорости связи будет 4,8 × 10- 12 см 3 с −1 для v = 4.

Для аргона результаты увеличиваются. При низких давлениях порядок величины будет всего 6,0 × 10 - 11 см 3 с -1 . [67] Другие авторы [66] опубликовали скорость передачи 1,2 ± 0,4 × 10 - 4 см 3 с -1 для интервала давлений от 10 до 1000 торр. Прямые измерения k BC Ar и k CB Ar доступны без указания задействованных колебательных уровней: [51]

k BC Ar = 36 × 10 - 4 см 3 с −1 и k CB Ar = 21 × 10 - 11 см 3 с −1

Между тем Yu et al. [70] отметили изменение k BC Ar в зависимости от температуры :

k BC Ar = (4 ± 2) × 10 - 12 см 3 с −1 при 300 К и k BC Ar = (2 ± 1) × 10 - 12 см 3 с −1 при 230 К.

Для криптона мы можем только сделать оценку:

k BC Kr = (4) × 10 - 12 см 3 с −1 . [70]

Ясно, что процесс столкновительной связи, индуцированный инертными газами, еще недостаточно изучен. Разные авторы приводят разный порядок величин. Поэтому неопределенность констант скорости так же важна, как и для ксенона. Вибрационное возбуждение, по-видимому, играет роль, которая до сих пор не определена. Прямые измерения для k BC Rg и k CB Rg недоступны. На первый взгляд, явления кажутся важными в кинетике газовых смесей.

Вибрационная релаксация [ править ]

XeCl
*чаще синтезируется при сильном колебательном возбуждении и может достигать значений квантовых чисел колебаний до v = 100. [185] Это вызывает некоторую колебательную релаксацию, которая возникает при двойном столкновении с атомом инертного газа. [186]

Было опубликовано только одно измерение для ксенона и уровня v = 2.

XeCl (B; v = 2) + Xe → XeCl (B; v '= 0,1) + константа скорости Xe для k v

где к v = (2 ± 1) × 10 - 10 см 3 с -1 . [62]

Большинство известных результатов относятся к буферным газам. Однако измерения завершили только Дрейлинг и Сестер [167] . Колебательную релаксацию можно записать как:

XeCl
*(v) + Rg → XeCl
*(v ') + Rg (19)

Порядки величины k v Rg приведены в таблице 30. k v Rg увеличивается с колебательным уровнем XeCl.
*и более тяжелые инертные газы Rg. Предполагается, что значения k v Rg одинаковы для состояний B и C.

Таблица 30: Константы скорости колебательной релаксации в см 3 с -1, вызванные бинарными столкновениями с атомом буферного газа, Rg. [167]
vОнNeArKr
0–30(От 0,15 до 1,1) × 10 −11(От 0,5 до 2,9) × 10 −11(От 1,0 до 6,0) × 10 −11(От 0,6 до 2,7) × 10 −11
30–70(От 1,1 до 2,5) × 10 −11(От 2,9 до 6,2) × 10 −11(От 6,0 до 12) × 10 −11(От 2,7 до 5,5) × 10 −11
70–130(От 2,5 до 4,4) × 10 −11(От 6,2 до 9,5) × 10 −11(От 20 до 34) × 10 −11(От 5,5 до 7,3) × 10 −11

Для гелия и криптона сравнение недоступно.

Для неона документирована только реакция с первыми двумя колебательными уровнями B:

XeCl (В; v = 1) + Н → XeCl (В; v = 0) + Н с константой скорости к об Ne = (0,3 до 0,5) × 10 - 11 см 3 с -1 . [187]

Для аргона значения k v Ar были определены для v = 33, 60 и 75. [91] Их значения, соответственно, составляют (17 ± 5) × 10 - 11 ; (31 ± 9) × 10 - 11 и (43 ± 10) × 10 - 11 см -11 . Другие авторы поместили значение k v Ar между (10 и 15) × 10 - 11 [159], согласившись по порядку величины.

Пути исчезновения молекулы эксиплекса [ править ]

Химическая кинетика из-за столкновительного взаимодействия состояний B и C и колебательной релаксации малоизвестна. Немногочисленные доступные результаты часто расходятся, хотя общее представление о ситуации возможно. Для высоких колебательных уровней связь перекрывает колебательную релаксацию, в то время как для самых низких уровней справедливо обратное [59], даже если участвует инертный газ.

Различные деструктивные процессы XeCl (B) различаются по важности. Используется смесь, оптимизированная для лазеров. Неон предпочтительнее аргона, потому что последний сильно поглощается через Ar+
2ион при 308 нм. [18] Поэтому используется тройная смесь (Ne / Xe / HCl). Общее давление зафиксировано на уровне 3 атм, соответствующие парциальные давления составляют 2268,6 торр, 10 торр и 1,4 торр. Константы скорости представляют собой средние значения наиболее надежных оценок.

Результаты приведены в таблице 31. Для реакции (19) учитываются только самые низкие колебательные уровни. Нижний предел частоты исчезновения составляет 0,40 нс -1 . Этот процесс вызывает наибольшее разрушение, указывая на то, что XeCl (B), синтезированный с высоким колебательным возбуждением, быстро релаксирует в результате двойного столкновения с неоном и (вероятно) также ксеноном. Это говорит о том, что другие процессы действительно заметны только после того, как XeCl (B) окажется на уровне v = 0, поэтому в реакции (17) используется значение k BC Doотносительно низкого v. Когда релаксация завершена, начинают действовать другие процессы. Депопуляция путем спонтанного излучения очень важна, как и реакции (11) и (17). В целом эти два процесса не имеют точных измерений и определений. Роль ксенонового взаимодействия не более известна, но имеет меньшее влияние, чем разрушение двойным столкновением с HCl. Другие более известные процессы незначительны. В частности, все термолекулярные реакции незначительны.

Таблица 31: Частота разрушения состояний B в нс −1 .
ПроцессыРадиационный путь6789111213151719
Частота0,0990,0360,0010,00010,00080,240,00060,00740,0270,0640,40
Процент11%4%<1%<1%<1%27%<1%1%3%7%46%
Процент после вибрационной релаксации21%8%<1%<1%<1%50%<1%2%6%13%

Xe
2Молекула эксиплекса Cl [ править ]

Как правило, молекулы Rg 2 X менее стабильны, чем RgX. [7] Xe
2Cl представляет двойной интерес. Это может вызвать возмущения в лазерной производительности XeCl , поскольку он поглощает также при 308 нм и дает возможность разработки другого типа лазера на основе Xe
2Эмиссия Cl .

Xe
2Молекула Cl [ править ]

Первоначальные исследования Xe
2Молекула Cl [34] [188] обнаружила:

  • Его наиболее устойчивая конфигурация в возбужденном состоянии имеет треугольную форму C 2v . [189]
  • Xe
    2    Cl
    *    возбужденные состояния представляют собой комплексы, образованные ассоциацией молекулярного иона Xe+
    2    и атомарный ион Cl-
    .
  • Наблюдаемое излучение молекулы широкое; соответствующие переходы приводят к очень отталкивающему основному состоянию.

Потенциальные кривые, рассчитанные Huestis et al. [190], полученные с помощью метода DIM (Diatomics In Molecules), представлены на рисунке 15.

Рисунок 15. Возможные кривые Xe.
2Cl согласно Huestis et al. . [190]

Три низших состояния - ковалентные и отталкивающие. Они соотносятся с XeCl (X или A) и с атомом ксенона в основном состоянии. Экспериментальное значение энергии в состоянии 1 2 Γ составляет 0,273 эВ. [34] Это совместимо с этими потенциальными кривыми. Следующие три состояния являются ионными. Связанное состояние 4 2 Γ коррелирует с XeCl (B) + Xe; следующее, 5 2 Γ, отталкивающее состояние, коррелирует с XeCl (C) + Xe.

Ласт и Джордж [44] провели определение потенциальных кривых, используя другой метод, метод DIIS (диатомия в ионных системах), без учета спин-орбитального взаимодействия. Они обнаружили, как и Huestis et al. [190] , состояние 4 2 Γ является наинизшим ионным состоянием. На дне колодца это состояние имеет конфигурацию равнобедренного треугольника, так что расстояние между положениями равновесия Xe и Cl составляет 3,23 Å. Согласно Адамсу и Чабаловски [43] расстояние Xe – Cl составляет 3,39 Å.

Первоначально потенциальные кривые различных состояний строили, поддерживая постоянное и равное расстояние Xe-Xe на уровне 3,25 Å (рисунок 16). Ласт и Джордж открыли девять состояний (три ковалентных и шесть ионных). Потенциальные кривые антисимметричных состояний 4 2 Γ π и 6 2 Γ π практически совпадают с потенциальными кривыми симметричных состояний 5 2 Γ и 6 2 Γ. Состояния 3 2 Γ и 7 2 Γ, выделенные Huestin et al. отсутствуют, поскольку не учитывалась спин-орбитальная связь. И наоборот, три состояния: (2 2 Γ π , 4 2 Γπ и 6 2 Γ π ) с π-симметрией в их диаграммы не вошли. [190]

Рисунок 16. Возможные кривые для дистанционной геометрии Xe-Xe при 3,25 Ǻ. [44]

Во втором исследовании разделение Xe-Cl сохранялось на уровне 3,23 Å (рис. 17).

Рис. 17. Возможные кривые для дистанционной геометрии Xe – Cl при 3,23 Ǻ [44] (антисимметричные состояния 2 Γ π и состояние 8 2 Γ не показаны).

* В состоянии 4 2 Γ π молекула с конфигурацией равнобедренного треугольника, такой как расстояния Xe-Cl и Xe-Xe, составляют соответственно 3,13 и 4,23 Å. Состояние на 0,8 эВ выше состояния 4 2 Γ. [44] * В основном состоянии 1 2 Γ образует комплекс Ван-дер-Уоллса. Он имеет энергию диссоциации связи 0,075 эВ и диссимметричную треугольную конфигурацию. Расстояния Xe – Cl составляют 3,23 и 4,06 Å, а угол Xe – Cl – Xe равен 74,4 °. [44] * Второе возбужденное состояние 2 2Γ также является комплексом Ван дер Уоллса. Он имеет симметричную геометрию и расстояние Xe – Cl 3,99 Å с углом Xe – Cl – Xe 68,4 °. Его энергия диссоциации 0,055 эВ. [44]

Другой способ описания Xe – Cl – Xe заключается в том, что стабильное состояние является линейным и симметричным. В основном состоянии расстояние Xe-Cl должно составлять 3,24 Å, а энергия диссоциации - 0,076 эВ. Возбужденное состояние могло существовать с геометрическим расстоянием Xe-Cl 3,06 Å. [44] Это состояние, которое не показано на рисунках 16 и 17, будет обладать энергией выше 0,72 эВ по сравнению с состоянием 4 2 Γ. Связь будет ионной.

С этими теоретическими результатами можно сравнить только эксперимент, проведенный в твердом состоянии [73] . Изучаемым особым состоянием было состояние 4 2 Γ. Подтверждено строение этого состояния равнобедренного треугольника. Три величины можно сравнить с теоретическими предсказаниями. Расстояние Xe-Xe составляет 3,17 Å, а расстояние Xe-Cl - 3 Å. Согласование значений лучше всего для энергии на дне ямы, которая была оценена как 3,15 эВ. Основные частоты колебаний для Xe – Xe равны ω x = 123 см –1, а для Xe – Cl ω c = 180 см –1 .

Синтетические пути [ править ]

Три основных пути Xe
2Cl
*синтез энергетически возможен через столкновения, а два других - через фотодиссоциацию :

Xe*
2(A 1 Σ) + Cl
2→ Xe
2Cl
* + Cl (20)

Xe
*+ Xe + Rg → Xe
2Cl
* + Rg (21)

Xe
2+ + Cl - + Rg → Xe
2Cl
* + Rg (22)

XeCl
*(X) + Xe + hν → Xe
2Cl
* (23)

Xe + Cl + Xe + hν → Xe
2Cl
* (24)

где Rg - инертный газ, возможно, ксенон или буферный газ.

Авторы расходятся во мнении об относительной важности этих синтетических процессов. Процессы зависят от условий эксперимента.

Через реакции гарпуна. [ редактировать ]

Реакция (20) - очень энергичная гарпунная реакция. В нем участвует Xe*
2возбужденное состояние. По мнению Брюса и соавт. , [114] это доминирующий синтетический путь. Однако другие авторы не разделяют эту точку зрения, поскольку считают, что эта реакция слабая [190] или даже незначительная. [191] Его константа скорости еще не измерена.

Фотоассоциативный путь [ править ]

Реакции (23) и (24) были открыты совсем недавно. [107]

Ионный путь [ править ]

Согласно теоретическим расчетам [151] скорость рекомбинации α ' Xe+
2и Cl-
при Rg = Xe (реакция (22)) вначале оценивалась как 1 × 10 –7 см 3 с –1 . Позже те же авторы пересмотрели это значение в сторону уменьшения: α '= 5 × 10 –8 см 3 с −1 . [192] Этот результат подтвержден экспериментально. [190] [193] Согласно расчетам, эта реакция может стать важной при высоких давлениях, при которых Xe
2Cl
*становится основным продуктом реакции в ущерб XeCl
* (реакция (4)).

Тройные реакции [ править ]

Синтез Xe
2Cl
*происходит главным образом через путь (21). Согласно недавнему исследованию [63], реакцию можно интерпретировать как результат двух последовательных реакций, вторая реакция соответствует колебательной релаксации посредством столкновения с использованием Rg:

XeCl (B, C) + Xe ↔ Xe
2Cl
* (v)

Xe
2Cl
* (v)+ Rg → Xe
2Cl
* + Rg

Стартовые колебательные уровни Xe
2Cl
* (v)находятся выше предела диссоциации состояния в XeCl
* + Xe.

Напротив, Yu et al. [70] считают, что образование Xe
2Cl
*происходит через трехатомный комплекс RgXeCl * , в основном:

XeCl
*+ Rg → RgXeCl
* где Rg ≠ Xe

RgXeCl
*+ Хе → Хе
2Cl
* Rg

Эти реакции наблюдались только в аргоне и криптоне.

Вторая реакция - это смещение. Другая реакция конкурирует с ним, когда ксенон заменяется криптоном. Этот процесс закалки должен иметь постоянную скорость выше , чем 1 × 10 - 13 см 3 сек -1 . [70] [180]

Время жизни RgXeCl
*комплекс малоизвестен. Он оценивается в 200 нс для KrXeCl [70] [180] и 40 нс для NeXeCl. [92] Этого временного интервала достаточно, чтобы могло произойти второе столкновение.

Константы скорости были измерены, как показано в таблице 32. Если Rg Xe, были проведены только два прямых измерения. [40] [63] Последний [194] - это всего лишь оценка.

Таблица 32: Константы скорости реакции (21) в см 6 с -1 .
СсылкаОнNeArKr
[40](1,5 ± 0,5) × 10 −31
[63](3,1 ± 1,3) × 10 −31(6,0 ± 1,6) × 10 −31(9,4 ± 2,4) × 10 −31(14 ± 2) × 10 −31
[194](1,5) × 10 −31

Что касается ксенона, обратите внимание, что совокупность констант k DX из таблицы 20 может быть принята за константы пятого столбца таблицы 32, поскольку k DX может быть объединен с реакцией (21). [63]

Пути исчезновения [ править ]

Радиационный путь [ править ]

Спектры излучения [ править ]

Теоретические исследования [162] [188] показывают, что разрешенные переходы (рисунок 15):

4 2 Г → 1 2 Г (А)

4 2 Γ → 2 2 Γ (B)

4 2 Г → 3 2 Г (С)

Начальные состояния всегда одни и те же, и соответствующие длины волн λ Th указаны в таблице 33. Их можно сравнить с экспериментальными значениями λ Obs .

Таблица 33: Характеристики Xe
2Cl
* выбросы.
ПереходЭксперимент: [73] λ Obs (нм)Теоретические оценки: λ Th (нм)Теоретические оценки: относительная важностьТеоретические оценки: момент перехода (D) [44]
(А)450495Доминирующий2,45
(В)490514Важный0,1
(С)541В 100 раз слабее

Экспериментально Фахардо и Апкариан [73] наблюдали два перехода (A) и (B) в спектральной области, даже когда наблюдался значительный сдвиг длины волны. В большинстве случаев наблюдался очень большой континуум (примерно 80 нм), охватывающий три излучения. Максимальное положение колеблется между 450 и 500 нм. Пример такого спектра представлен на рисунке 11. При вычислении пределы коротковолнового излучения были оценены на 443 нм. [102]

Согласно Ласту и Джорджу [44] линейная молекула Xe – Cl – Xe должна была давать излучение, приближающееся к основному состоянию на длине волны 321 нм, а момент перехода должен быть увеличен до 3,9 D. Однако по состоянию на 2014 г. эксперимент не подтвердил. это предсказание.

В твердом состоянии Xe
2Cl
*излучение смещается в красную область и сосредоточено около 570 нм. [195] [196] Соответствующий результат наблюдается в жидком состоянии. [197] Это явление должно быть связано с искажением потенциальных кривых, возникающих из-за молекулярных взаимодействий, которые ближе всего к себе, чем в газообразном состоянии. [ необходима цитата ] Теоретическое исследование [198] связывает это с поляризацией ксеноновой матрицы Xe
2+ Cl - и силами Ван дер Вальса.

Эмиссия Xe
2Cl
*тример наблюдается только при высоких давлениях инертного газа (ксенона или буферного газа), а флуоресценция увеличивается с увеличением давления ксенона. [34] Эти результаты следуют потому, что путь синтеза Xe
2Cl
*аналогична реакции (21). Учитывая значения константы скорости реакций типа (21), частота реакций существенно не отклоняется даже при давлении инертного газа, близком к 200 торр. Реакция (22) протекает только под давлением в несколько атмосфер. [192]

Время жизни Xe
2Cl (4 2 Γ) [ править ]

Единственное состояние, в котором Xe
2Cl - исходный родитель светового излучения 4 2 Γ). Некоторые определения его срока службы, полученные в газообразном состоянии, сведены в Таблицу 34. Результаты различаются, и связанные с этим неопределенности важны. Доверительный интервал, полученный в пределах порога 5%, находится между 240 и 253 нс. Из них четыре значения не включены. [63] [81] [171] [193] Учитывая сильную абсолютную неопределенность, другая мера [113] имеет общий интервал в пределах доверительного интервала.

Таблица 34: Срок службы Xe
2Cl (4 2 Γ) получен экспериментально в газообразном состоянии, за исключением ссылки, данной Стивенсом и Крауссом [162], которая является теоретическим определением.
Срок службы (нс)Ссылка
300 ± 50[113]
185 ± 10[68]
260[71]
135 +70 −60[40]
210 ± 25[199]
250 ± 25[193]
245 ± 10[81]
328 ± 20[200]
250[63]
330[162]
210 ± 20[169]
242 ± 10[171]

Измерения, выполненные в твердом состоянии, дают еще более разбросанные значения, как показано в Таблице 35.

Таблица 35: Срок службы Xe
2Cl (4 2 Γ) наблюдается в твердом состоянии.
МатрицаСрок службы (нс)Рекомендации
Ar460[73]
Ne260 ± 15[77]
Kr450[73]
Xe663[73]
Xe225 ± 10[77] [195]

Путь столкновения [ править ]

Роль доноров хлора (RCl) [ править ]

Помимо радиационного невозбуждения, Xe
2Состояние Cl (4 2 Γ) разрушается двойным столкновением с RCl. На практике каждый автор согласен с тем, что двойное столкновение является основным путем разрушения Xe.
2Cl при столкновении, независимо от донора хлора. Следовательно, Xe
2Cl
*выбросы наблюдаются только при слабых концентрациях RCl. [15] [114] [171] Значения констант скорости реакций (24) приведены в таблице 36.

Xe
2Cl
*+ RCl → Другие продукты, кроме Xe
2Cl (24)

Таблица 36: Константы скорости реакций (24) в см 3 с -1 для различных доноров хлора, RCl.
СсылкаCl
2		HClCCl
4
[199](2,2 ± 0,2) × 10 −10(4,3 ± 0,4) × 10 −10(5,4 ± 0,5) × 10 −10
[71](6,1 ± 0,2) × 10 −10
[156]2,6 × 10 −10
[201]8 × 10 −10
[122]6,1 × 10 −10
[132]6 × 10 −10
[113](3,9 ± 0,4) × 10 −10
[169](4,5 ± 0,4) × 10 −10
[68](2,6 ± 0,3) × 10 −10
[81](4 ± 1) × 10 −10
[200](7 ± 1) × 10 −10
[171](4,0 ± 1) × 10 -10 -10
[202]1,8 × 10 −10
[40](6 ± 1) × 10 −10

Есть только два определения CCl.
4и они совпадают. Для HCl два значения статистически отличаются от других. [156] [201] Дать объяснение этому расстоянию по-прежнему сложно. Доверительный интервал при пороге 5% составляет от 4 до 7 × 10 - 10  см 3 с -1 .

В случае хлора Cl
2, только половина измерений статистически близки. [81] [113] [169] [171] Тем не менее, эту близость трудно объяснить. Его доверительный интервал на пороге 5% варьируется от 3,7 до 4,5 · 10 - 10 см 3 с −1 . Три донора хлора, по-видимому, оказывают соответствующее влияние на столкновительное разрушение Xe.
2Cl
*.

Чтобы оценить константу скорости реакции:

Xe
2Cl
* + Cl → 2 Xe + 2 Cl

Значение составляет 1 × 10 - 9 см 3 с −1 . [203]

Роль инертных газов [ править ]

Это уникальные бинарные реакции:

Xe
2Cl
*+ Rg → Другие продукты, кроме Xe
2Cl (25)

Исчезновение Xe
2Cl
*при столкновении с атомом ксенона наблюдали Grieneisen et al. [68], константа реакции оценивалась как 6 × 10 - 15 см 3 с -1 . Однако эта реакция не была продемонстрирована другими авторами. [40] [71] [169] [200] [202] Верхняя граница константы скорости реакции (25) составляет 1 × 10 - 17 см 3 с −1 , [200] хотя другие авторы устанавливают этот предел равным 4 до 7 × 10 - 14 см 3 с −1 [169][202] или 5 × 10 - 13 см 3 с −1 . [40] Значение, используемое Каннари и др. , [122] 8 × 10 - 12 см 3 с −1 , не имеет основы.

Для тройных смесей роль буферного газа не очень хорошо известна.

Для аргона, (3 ± 1) × 10 - 14 см 3 с -1 [40] , и (1,5 ± 0,4) × 10 - 14 см 3 с -1 доступны. [199]

Для гелия, 5 × 10 - 13 см 3 с -1 [156] и 3 × 10 - 14 см 3 с -1 доступны. [120]

Роль электронов и примесей [ править ]

Скорость реакции на Xe
2Cl
*+ e - → 2 Xe + Cl + e - (26) не имеет непротиворечивых оценок. Они сведены в Таблицу 37.

Таблица 37: Константы скорости реакции (26) в см 3 с -1 .
Константы скоростиСсылка
2 × 10 −7[130]
9 × 10 −9[120]
2 × 10 −8[18]
4 × 10 −9[132]

Примеси в меньшей степени влияют на химический распад Xe.
2Cl, чем XeCl * . [171] Бимолекулярные константы скорости исчезновения Im
-Xe
2Cl
*на порядок ниже относительных констант скорости бинарных столкновений ImXeCl
*. Тем не менее, для CO2и оксида азота , NO, константы скорости того же порядка величины, примерно 10 -10 см 3 с -1 . Уровни примесей, чаще всего низкие, могут влиять на измерения. Частоты реакций незначительны.

См. Также [ править ]

  • Эксимерная лампа
  • Абсорбционная спектроскопия
  • Столкновительное возбуждение
  • Гарпунные реакции
  • Скорость реакции

Ссылки [ править ]

  1. ^ Аарон Пелед (2003). Фотовозбужденные процессы, диагностика и приложения: основы и дополнительные темы . Springer. ISBN 978-1-4020-7527-8.
  2. ^ А. В. Елецкий (1978). «Эксимерные лазеры». Сов. Phys. Усп . 21 (6): 502–521. DOI : 10.1070 / PU1978v021n06ABEH005558 .
  3. Перейти ↑ MJ Shaw (1979). «Эксимерные лазеры». Прог. Quant. Электр . 6 (1): 3–54. Bibcode : 1979PQE ..... 6 .... 3S . DOI : 10.1016 / 0079-6727 (79) 90010-7 .
  4. ^ а б в г гл. К. Родс, изд. (1979). Эксимерные лазеры . Берлин: Springer – Verlag.
  5. ^ a b М. Х. Р. Хатчинсон (1980). «Эксимеры и эксимерные лазеры» . Прил. Phys . 21 (2): 95–114. Bibcode : 1980ApPhy..21 ... 95H . DOI : 10.1007 / BF00900671 .
  6. ^ а б И. Лакоба и С.И. Яковленко (1980). «Активные среды эксиплексных лазеров (обзор)». Сов. J. Quantum Electron . 10 (4): 389–410. Bibcode : 1980QuEle..10..389L . DOI : 10.1070 / QE1980v010n04ABEH010101 .
  7. ^ а б в Б. Смирнов (1983). «Эксимерные молекулы». Сов. Phys. Усп . 26 : 31–45. DOI : 10.1070 / PU1983v026n01ABEH004304 .
  8. ^ Bloembergen, N .; Patel, C .; Avizonis, P .; Clem, R .; Hertzberg, A .; Johnson, T .; Marshall, T .; Miller, R .; Morrow, W .; Salpeter, E .; Sessler, A .; Sullivan, J .; Wyant, J .; Ярив, А .; Zare, R .; Стекло, А .; Hebel, L .; Pake, G .; Май, М .; Панофски, В .; Schawlow, A .; Townes, C .; Йорк, Х. (1987). «Отчет Американского физического общества об исследовательской группе по науке и технологии оружия направленной энергии» . Обзоры современной физики . 59 (3): S1. Bibcode : 1987RvMP ... 59 .... 1B . DOI : 10.1103 / RevModPhys.59.S1 .
  9. ^ а б Ф.К. Tittel; Г. Маровски; WL Wilson Jr. и MC Smayling (1981). "Широкополосные двухатомные и трехатомные эксимерные лазеры с накачкой электронным пучком". IEEE J. Quantum Electron . QE-17 (12): 2268–2281. Bibcode : 1981IJQE ... 17.2268T . DOI : 10,1109 / JQE.1981.1070705 .
    А. Гарскадден; MJ Kushner и JG Eden (1991). «Вопросы физики плазмы в разработке газоразрядных лазеров». IEEE Trans. Plasma Sci . 19 (6): 1013–1031. Bibcode : 1991ITPS ... 19.1013G . DOI : 10.1109 / 27.125028 .
  10. ^ Б с д е е и.п. Flannery (1979). «Процессы столкновения атомов и молекул в лазерах на галогенидах инертных газов и эксимерных лазерах на инертных газах». Int. J. Quantum Chem . S13 : 501–529. DOI : 10.1002 / qua.560160852 .
  11. ^ а б Фонтейн, BL; Forestier, BM; Sentis, M .; Delaporte, P .; Ариф, Л. (1987). «Последние достижения в области эксимерных лазеров высокой средней мощности». Le Journal de Physique Colloques . 48 : C7–331. DOI : 10,1051 / jphyscol: 1987780 .
    И. А. Мак Интайр и К. К. Родс (1991). «Сверхбыстрые эксимерные лазеры большой мощности». J. Appl. Phys . 69 : R1. DOI : 10.1063 / 1.347665 .
  12. ^ В. Baudinaud & М. Autric (1992). "Взаимодействие лазерных материалов и приложений, связанных с эксимерными лазерами" . Анна. Phys. Коллок . 17 (C1): 1–8. Bibcode : 1992AnPh ... 17С ... 1В . DOI : 10.1051 / anphys / 1992001 .
  13. ^ С. Аврийе; Э. Тине и Д. Эттори (1992). "Etat actuel de l'utilisation des lasers à excimères en médecine" . Анна. Phys. Коллок . 17 (C1): 13–20. Bibcode : 1992AnPh ... 17C..13A . DOI : 10.1051 / anphys / 1992003 .
  14. ^ а б Дж. Бретань и Э. Эсток (1992). "Моделирование лазеров с возбуждением по цене" . Анна. Phys. Коллок . 17 (C1): 29–38. Bibcode : 1992AnPh ... 17C..29B . DOI : 10.1051 / anphys / 1992005 .
  15. ^ Б с д е ф H. Asselman; П. Ривз; Дж. Гали; Х. Брюне и Дж. Л. Тейсье (1993). «Спектроскопический анализ выбросов XeCl в смесях на основе ксенона». J. Phys. B . 26 (15): 2311–2322. Bibcode : 1993JPhB ... 26.2311A . DOI : 10.1088 / 0953-4075 / 26/15/017 .
  16. ^ Б с д е е г ч я J к л м п о р Р. Ривс; JL Teyssier; Дж. Гали; А. Брио; Х. Брюнет и Х. Ассельман (1995). «Кинетическое исследование эмиссии 308 и 345 нм молекулы XeCl». J. Chem. Phys . 102 (3): 1217. Bibcode : 1995JChPh.102.1217R . DOI : 10.1063 / 1.468908 .
  17. ^ а б Х. Ассельман; А. Секаки; Дж. Гали; П. Ривз; Х. Брюне; А. Биро и Дж. Л. Тейсье (1995). «Определение излучающих времен жизни B и C состояний XeCl». Прил. Radiat. Изот . 46 (6–7): 475–476. DOI : 10.1016 / 0969-8043 (95) 00057-7 .
  18. ^ a b c d e f g h i j k T.H. Джонсон; HE Cartland; TC Genoni и AM Hunter (1989). "Комплексная кинетическая модель ксенонового хлоридного лазера с возбуждением электронным пучком" . J. Appl. Phys . 66 (12): 5707. Bibcode : 1989JAP .... 66.5707J . DOI : 10.1063 / 1.343639 .
  19. ^ AP Golovitskii (1992). Сов. Tech. Phys. Lett . 18 : 269. Отсутствует или пусто |title=( справка ) Рулев Г.Б., Саенко В.Б. (1993). Tech. Phys. Lett . 19 : 687.
    Отсутствует или пусто |title=( справка )
  20. ^ Н. Бартлетт (1964). «Химия благородных газов». Endeavour . 23 : 3.
  21. ^ Von Antropoff (1924). З. Энгью. Chem . 37 : 217. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  22. ^ Г. Оддо (1933). Gazz. Чим. Ital . 63 : 380. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  23. ^ DM Йост & AL Kaye (1933). «Попытка получить хлорид или фторид ксенона». Варенье. Chem. Soc . 55 (9): 3890–3892. DOI : 10.1021 / ja01336a506 .
  24. ^ Х. Мейнерт (1965). "Über die Bildung von Xenondichlorid". Z. Chem . 6 (2): 71. DOI : 10.1002 / zfch.19660060210 .
  25. ^ DM Proserpio; Р. Хоффманн и К. К. Янда (1991). «Ксенон-хлорная головоломка: комплекс Ван-дер-Ваальса или линейная молекула?». Варенье. Chem. Soc . 113 (19): 7184–7189. DOI : 10.1021 / ja00019a014 .
  26. ^ Эндрю Циммерман Джонс. «Спектроскопия» . Physics.about.com.
  27. ^ JM Riveros; П. В. Тидеманн и А. С. Бреда (1973). "Образование XeCl-
    в газовой фазе ». Chem. Phys. Lett . 20 (4): 345–346. doi : 10.1016 / 0009-2614 (73) 80062-4 .
  28. ^ a b J.E. Velazco и DW Setser (1975). «Спектры свободного излучения двухатомных галогенидов ксенона». J. Chem. Phys . 62 (5): 1990. Bibcode : 1975JChPh..62.1990V . DOI : 10.1063 / 1.430664 .
  29. ^ а б Дж. Дж. Юинг и К.А. Брау (1975). «Лазерное воздействие на полосы 2 Σ + 1/2 → 2 Σ + 1/2 KrF и XeCl». Прил. Phys. Lett . 27 (6): 350. Bibcode : 1975ApPhL..27..350E . DOI : 10.1063 / 1.88473 .
  30. ^ а б WJ Стивенс и М. Краусс (1982). «Электронная структура и фотодиссоциация HCl». J. Chem. Phys . 77 (3): 1368. Bibcode : 1982JChPh..77.1368S . DOI : 10.1063 / 1.443960 .
  31. ^ а б в г д Р. В. Уэйнант и Дж. Г. Иден (1980). «Разрушение основного состояния молекул XeCl столкновениями HCl и инертного газа». Прил. Phys. Lett . 36 (4): 262. Bibcode : 1980ApPhL..36..262W . DOI : 10.1063 / 1.91446 .
  32. ^ RC Зи & PB Scott (1978). «Интенсивная генерация в монохлоридах благородных газов, возбужденных разрядом». Прил. Phys. Lett . 33 (5): 419. Bibcode : 1978ApPhL..33..419S . DOI : 10.1063 / 1.90407 .
  33. ^ a b WL Nighan & RT Brown (1980). «Эффективное образование XeCl (B) в Xe / HCl-лазерном разряде с помощью электронного луча». Прил. Phys. Lett . 36 (7): 498. Bibcode : 1980ApPhL..36..498N . DOI : 10.1063 / 1.91582 .
  34. ^ а б в г Д. К. Лоренц; DL Huestis; М. В. Мак Кускер; HH Накано; Р.М. и Хилл (1978). «Оптическое излучение трехатомных галогенидов инертных газов». J. Chem. Phys . 68 (10): 4657. Bibcode : 1978JChPh..68.4657L . DOI : 10.1063 / 1.435574 .
  35. ^ a b К.Ю. Тан; DC Lorents и DL Huestis (1980). "Измерения усиления на трехатомном эксимерном Xe
    2    Cl     .» .. , Appl Phys Lett . 36 (5): 347. DOI : 10,1063 / 1,91498 .
  36. ^ FK Tittel; WL Wilson; RE Stickel; Г. Маровски и У. Э. Эрнст (1980). "Трехатомный Xe
    2    Cl     эксимерный лазер в видимом». Appl Phys Lett.. . 36 (6): 405. DOI : 10,1063 / 1,91533 .
  37. ^ ME Фаджардо & Apkarian VA (1987). «Вынужденная радиационная диссоциация и измерения усиления Xe2Cl в твердом ксеноне». Chem. Phys. Lett . 134 (1): 51–54. Bibcode : 1987CPL ... 134 ... 51F . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (87) 80012-X .
  38. ^ Vartkess А. Apkarian, Марио Э. Фахардо, Н. Schwentner, Лоуренс Wiedeman 5134625 США  патент, дата приоритета 18 марта 1987
  39. ^ Л. Wiedeman, М. Е. Фаджардо и Apkarian В. А. (1987). «Совместное фотопроизводство Xe 2 + Cl - в жидком Cl
    2    / Xe решение: эмиссии вынужденных и измерение усиления». Chem Phys Lett.. . 134 :. 55-59 DOI : 10,1016 / 0009-2614 (87) 80013-1 .
  40. ^ Б с д е е г ч я Г. Marowsky EP стекла; Мистер Смейлинг; Ф. К. Титтель и У. Л. Уилсон (1981). «Доминирующая кинетика образования и гашения Хе с накачкой электронным пучком
    2    Cl     .» . J. Chem Phys . 75 (3): 1153. DOI : 10,1063 / 1,442162 .
  41. ^ Шанс К. Х. Боуэн; Дж. С. Вин и В. Клемперер (1979). «Микроволновый и радиочастотный спектр XeHCl». J. Chem. Phys . 70 (11): 5157. Bibcode : 1979JChPh..70.5157C . DOI : 10.1063 / 1.437356 .
    EW Boom и J. Van der Elsken (1980). «Дальняя инфракрасная область спектра ван-дер-ваальсовых молекул в смесях HCl – благородный газ». J. Chem. Phys . 73 (1): 15. Полномочный код : 1980JChPh..73 ... 15B . DOI : 10.1063 / 1.439900 .
  42. ^ I. Последний TF и ​​Джордж (1988). «Электронные состояния систем XenHCl в газовой и конденсированной фазах». J. Chem. Phys . 89 (5): 3071. Bibcode : 1988JChPh..89.3071L . DOI : 10.1063 / 1.454963 .
  43. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u v w x y Г. Ф. Адамс и К. Ф. Чабаловски (1994). «Квантово-химическое исследование кривых потенциальной энергии и сил электронных переходов в HCl, XeCl и HCl + Xe». J. Phys. Chem . 98 (23): 5878–5890. DOI : 10.1021 / j100074a011 .
  44. ^ Б с д е е г ч я J K L I. Последняя ТФ и Джордж (1987). «Полуэмпирическое исследование многоатомных галогенидов инертных газов: приложение к системам XenCl» . J. Chem. Phys . 87 (2): 1183. Bibcode : 1987JChPh..87.1183L . DOI : 10.1063 / 1.453298 .
  45. ^ А.А. Власенко; И.С. Лакоба; Чернов С.П., Ессельбах П.Б. (1986). Сов. Phys. Докл . 31 : 554. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  46. ^ Т. Мёллер; М. Беланд и Г. Циммерер (1987). «Свободная флуоресценция гидридов инертных газов». Chem. Phys. Lett . 136 (6): 551–556. Bibcode : 1987CPL ... 136..551M . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (87) 80516-X .
  47. ^ RH Липсон (1986). «Электронный спектр ксенонгидрида». Chem. Phys. Lett . 129 (1): 82–86. Bibcode : 1986CPL ... 129 ... 82L . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (86) 80174-9 .
  48. ↑ М. Хамдан; NW Copp; DP Wareing; Джойнт Джонс; К. Биркиншоу и Н. Д. Твидди (1982). «Избранные ионные трубки для исследования реакций газообразного иона HCl + при 295 K». Chem. Phys. Lett . 89 (1): 63–66. Bibcode : 1982CPL .... 89 ... 63H . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (82) 83343-5 .
  49. ^ GF Adams & CF Chabalowski (1994). «Квантово-химическое исследование кривых потенциальной энергии и сил электронных переходов в HCl, XeCl и HCl + Xe». J. Phys. Chem . 98 (23): 5878–5890. DOI : 10.1021 / j100074a011 .
  50. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u v w x y z aa ab ac ad ae af ag ah ai aj ak Hay and TH Dunning Jr. (1978). «Ковалентные и ионные состояния галогенидов ксенона». J. Chem. Phys . 69 (5): 2209. Bibcode : 1978JChPh..69.2209H . doi :10.1063 / 1.436780 .
  51. ^ a b c d e f g h i j k J.H. Кольцы; JE Velazco и DW Setser (1979). «Исследование реактивного тушения метастабильных атомов Xe (6s, 3 P 2 ) хлорсодержащими молекулами». J. Chem. Phys . 71 (3): 1247. Bibcode : 1979JChPh..71.1247K . DOI : 10.1063 / 1.438480 .
  52. ^ а б Ло Чжэн, Д. Ло и Э. О. Чжэн (1987). «Роль состояния C (3/2) в разрядном лазере XeCl». J. Phys. D . 20 (6): 714–717. Bibcode : 1987JPhD ... 20..714L . DOI : 10.1088 / 0022-3727 / 20/6/006 .
  53. ^ a b c d С. Л. Шостак и Р. Л. Стронг (1979). «Переходное поглощение после вспышки фотодиссоциации галогенов в инертных газах». Chem. Phys. Lett . 63 (2): 370–374. Bibcode : 1979CPL .... 63..370S . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (79) 87038-4 .
  54. ^ Б с д е е г Р. Shuker (1976). «Полоса излучения эксимера при 235,5 нм в молекуле XeCl». Прил. Phys. Lett . 29 (12): 785. Bibcode : 1976ApPhL..29..785S . DOI : 10.1063 / 1.88948 .
  55. ^ а б в Б.С. Олт и Л. Эндрюс (1976). «Спектры поглощения и излучения матрично-изолированных XeF, KrF, XeCl и XeBr». J. Chem. Phys . 65 (10): 4192. Bibcode : 1976JChPh..65.4192A . DOI : 10.1063 / 1.432878 .
  56. ^ Б с д е е г ч я J к л м п о J. Tellinghuisen; JM Hoffman; GC Tisone и AK Hays (1976). «Спектроскопические исследования двухатомных галогенидов благородных газов: анализ спонтанного и вынужденного излучения XeCl». J. Chem. Phys . 64 (6): 2484. Bibcode : 1976JChPh..64.2484T . DOI : 10.1063 / 1.432496 .
  57. ^ Б с д е е г J.J. Юинг и К.А. Брау (1975). «Спектр излучения XeI в смесях Xe / I 2, возбужденных электронным пучком». Phys. Rev. A . 12 (1): 129–132. Bibcode : 1975PhRvA..12..129E . DOI : 10.1103 / PhysRevA.12.129 .
  58. ^ a b c W.Y. Ли; З. М. Ся и Е. А. Баллик (1994). «Образование эксиплекса XeCl путем двойного пересечения кривых потенциальной энергии». Мол. Phys . 82 (1): 165–175. Bibcode : 1994MolPh..82..165L . DOI : 10.1080 / 00268979400100124 .
  59. ^ a b c d e f g h Д.У. Сетсер; HC Brashears и TD Dreiling (1980). Journal de Physique Colloques . 41, C3-195. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  60. ^ а б в г P.S. Жюльен и М. Краусс (1979). «Роль перехода III (1/2) -II (1/2) в кинетике инертный газ – галогенид». Письма по прикладной физике . 35 (1): 55–57. Bibcode : 1979ApPhL..35 ... 55J . DOI : 10.1063 / 1.90929 .
  61. ^ Б с д е е г ч я J к С. Жув; К. Ларди - Дедондер и Д. Солгади (1989). «Спектры возбуждения флуоресценции состояний XeCl (B, C) в сверхзвуковой струе». Chem. Phys. Lett . 156 (6): 569–572. Bibcode : 1989CPL ... 156..569J . DOI : 10.1016 / S0009-2614 (89) 87233-1 .
  62. ^ Б с д е е г ч я J к л м п о р Q R сек G. Inoue; Дж. К. Ку и Д. В. Сетсер (1984). «Фотоассоциативная лазерно-индуцированная флуоресценция XeCl * и кинетика XeCl (B) и XeCl (C) в Xe». J. Chem. Phys . 80 (12): 6006. Bibcode : 1984JChPh..80.6006I . DOI : 10.1063 / 1.446682 .
  63. ^ Б с д е е г ч я J к л м п о р а Q R сек т Е. Киньонес; Ю.С. Ю; DW Сетсер и Дж. Ло (1990). «Кинетика распада XeCl (B, C) в Xe и в смесях Xe с Kr, Ar, Ne и He». J. Chem. Phys . 93 (1): 333. Bibcode : 1990JChPh..93..333Q . DOI : 10.1063 / 1.459605 .
  64. ^ MA Goetschalekx; Р.Л. Мауэри; ER Krausz; WC Yeakel; П. Н. Шац; Б.С. Олт и Л. Эндрюс (1977). «Магнитный круговой дихроизм матрично-изолированных моногалогенидов благородных газов». Chem. Phys. Lett . 47 (1): 23–27. Bibcode : 1977CPL .... 47 ... 23G . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (77) 85298-6 .
  65. ^ а б Дж. Теллингхейсен и М. Р. Мак Кивер (1980). «Энергетическое упорядочение состояний B и C в XeCl, XeBr и KrCl, исходя из температурной зависимости спектров излучения». Chem. Phys. Lett . 72 (1): 94–99. Bibcode : 1980CPL .... 72 ... 94T . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (80) 80249-1 .
  66. ^ a b c d e f g h J. Bokor & C.DK. Родос (1980). «Расщепление энергии между состояниями B и C хлорида ксенона». J. Chem. Phys . 73 (6): 2626. Bibcode : 1980JChPh..73.2626B . DOI : 10.1063 / 1.440475 .
  67. ^ Б с д H.C. Brashears, младший и DW Setser (1980). «Реакции резонансных состояний ксенона ( 3 P 1 ) и криптона ( 3 P 1 ) с молекулами-донорами галогенов». J. Phys. Chem . 84 (2): 224–226. DOI : 10.1021 / j100439a020 .
  68. ^ a b c d e f g h i H.P. Grieneisen; Х. Сюэ-Цзин и К.Л. Компа (1981). «Возбуждение столкновительного комплекса в ксеноне, легированном хлором». Chem. Phys. Lett . 82 (3): 421–426. Bibcode : 1981CPL .... 82..421G . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (81) 85411-5 .
  69. ^ а б Р. С. Ф. Чанг (1982). «Xe ( 3 P 2 ) + HCl (v = 1): усиление колебаний при образовании XeCl *». J. Chem. Phys . 76 (6): 2943. Bibcode : 1982JChPh..76.2943C . DOI : 10.1063 / 1.443378 .
  70. ^ a b c d e f g h i j Y.C. Ю; DW Сетсер и Х. Хоригучи (1983). «Термохимические и кинетические исследования состояний B и C галогенидов ксенона в 0,5-5 атмосфер буферного газа». J. Phys. Chem . 87 (12): 2199–2209. DOI : 10.1021 / j100235a032 .
  71. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p q Д. К. Лоренц (26–30 ноября 1984 г.). Proc. Международная конференция по лазерам'80, Сан-Франциско, Калифорния : 575. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  72. ^ Б с д е е г J. Le Кальве; MC Castex; Б. Иордания; Г. Циммерер; Т. Мёллер и Д. Хаакс (1985). Ф. Лахмани (ред.). Фотофизика и фотохимия Выше 6 эВ . Амстердам: Эльзевир. С. 639–651.
  73. ^ Б с д е е г ч я J к л м н о : M. E. Фаярдо & VA Apkarian (1986). "Кооперативная динамика реакции переноса заряда, вызванная фотопоглощением в твердых телах инертных газов. I. Фотодинамика локализованных эксиплексов хлорида ксенона". J. Chem. Phys . 85 (10): 5660. Bibcode : 1986JChPh..85.5660F . DOI : 10.1063 / 1.451579 .
  74. ^ Б с д е е М. Краусс (1977). «Электронная структура эксимеров галогенидов инертных газов». J. Chem. Phys . 67 (4): 1712. Bibcode : 1977JChPh..67.1712K . DOI : 10.1063 / 1.435007 .
  75. ^ Б с д е е г К. Tamagake; Кольтс JH и DW Setser (1979). «Утилизация колебательной энергии за счет реакции метастабильных атомов Xe (6s, 3 P 2 ) с хлорсодержащими молекулами». J. Chem. Phys . 71 (3): 1264. Bibcode : 1979JChPh..71.1264T . DOI : 10.1063 / 1.438481 .
  76. ^ Флетчер, IS; Хусейн, Д. (1978). «Столкновительное тушение Cl [3p5 (2P½)] благородными газами». J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 . 74 : 203. DOI : 10.1039 / F29787400203 .
  77. ^ a b c d e Р. Бёлинг; Дж. Ланген и У. Шурат (1990). «Матрица Ne, содержащая эксиплексы XenCl: сравнение с хозяевами Ar и Xe». J. Mol. Struct . 222 (1-2): 171–184. Bibcode : 1990JMoSt.222..171B . DOI : 10.1016 / 0022-2860 (90) 80014-B .
  78. ^ a b c d C.H. Беккер; JJ Valentini; P. Casavecchia; SJ Sibener & YT Lee (1979). «Изучение скрещенных молекулярных пучков потенциалов взаимодействия для CI (2P) + Xe (1S)». Chem. Phys. Lett . 61 (1): 1–5. Bibcode : 1979CPL .... 61 .... 1B . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (79) 85071-X .
  79. ^ П. Хаксли; DB Knowles; Дж. Мюррелл и Дж. Д. Уоттс (1984). "Двухатомные потенциалы основного состояния. Часть 2.-Ван-дер-Ваальсовые молекулы". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 . 80 (11): 1349. DOI : 10.1039 / f29848001349 .
  80. ^ Б с д е ф В. Aquilanti; Д. Каппеллетти; В. Лорен; Э. Луццатти и Ф. Пирани (1992). «Основное и низшие возбужденные состояния XeCl при рассеянии атомного пучка». Chem. Phys. Lett . 192 (2–3): 153–160. Bibcode : 1992CPL ... 192..153A . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (92) 85445-G .
  81. ^ а б в г д A.W. МакКоун и Дж. Г. Иден (1984). «Ультрафиолетовое фотоассоциативное образование молекул XeCl (B, C) в Xe / Cl
    2    газовые смеси: радиационное время жизни Xe
    2    Cl     (4 2Γ)». J. Chem Phys. . 81 (7): 2933. DOI : 10,1063 / 1,448042 .
  82. ^ Б с д е е г ч я J к л м А. Сур; AK Hui и J. Tellinghuisen (1979). «Галогениды благородных газов». J. Mol. Spectrosc . 74 (3): 465–479. DOI : 10.1016 / 0022-2852 (79) 90168-1 .
  83. ^ С. Сатмари и Ф. П. Шефер (1987). «Квантовые биения, наблюдаемые в стимулированном излучении в XeCl». Chem. Phys. Lett . 137 (1): 1–4. Bibcode : 1987CPL ... 137 .... 1S . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (87) 80292-0 .
  84. ^ а б Дж. Теллингхейсен (1983). «Прямая подгонка спектроскопических данных к близким к диссоциации разложениям: I2 (Dʹ → Aʹ), Br2 (Dʹ → Aʹ) и XeCl (B → X и D → X)». J. Chem. Phys . 78 (5): 2374. DOI : 10,1063 / 1,445038 .
  85. ^ а б Х. Хаберланд (1982). «О спин-орбитальном расщеплении основного состояния молекулы инертного газа - моногалогенида» . Z. Phys. . 307 (1): 35–39. Bibcode : 1982ZPhyA.307 ... 35H . DOI : 10.1007 / BF01416070 .
  86. ^ а б К. Джонсон; JP Simono; П.А. Смит; К. Вашингтон и А. Кваран (1986). «Реакции Xe ( 3 P 2 ) и Xe ( 3 P 1 ) с HCl, HBr и HI; использование энергии, утилизация энергии, вращательная поляризация продукта и динамика реакции». Мол. Phys . 57 (2): 255–273. Bibcode : 1986MolPh..57..255J . DOI : 10.1080 / 00268978600100201 .
  87. ^ а б Ф.Дж. Адриан и А.Н. Джетт (1978). «Исследование связи валентности сверхтонких взаимодействий и структуры моногалогенидов благородных газов». J. Chem. Phys . 68 (10): 4696. Bibcode : 1978JChPh..68.4696A . DOI : 10.1063 / 1.435534 .
  88. ^ Б с д е е M.J. Clugston & RG Gordon (1977). «Электронно-газовая модель для взаимодействий между открытой оболочкой и закрытой оболочкой. I. Приложение к спектрам излучения двухатомных галогенидов благородных газов». J. Chem. Phys . 66 (1): 239. Bibcode : 1977JChPh..66..239C . DOI : 10.1063 / 1.433670 .
  89. ^ а б в г К. Хубер и Г. Герцберг (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура . т. 4. Константы двухатомных молекул. Нью-Йорк: Ван Ностранд Рейнхольд.
  90. ^ а б в г К.А. Брау и Дж. Дж. Юинг (1975). «Спектры излучения XeBr, XeCl, XeF и KrF». J. Chem. Phys . 63 (11): 4640. Полномочный код : 1975JChPh..63.4640B . DOI : 10.1063 / 1.431249 .
  91. ^ а б в г А. Кваран; MJ Shaw и JP Simons (1988). «Колебательная релаксация KrF * и XeCl * инертными газами» . Прил. Phys. B . 46 (1): 95–102. Bibcode : 1988ApPhB..46 ... 95K . DOI : 10.1007 / BF00698658 .
  92. ^ а б в г Дж. Ле Кальве и П. Гюртлер (1989). J. Chem. Phys. (Париж) . 86 : 1847. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  93. ^ а б в г д М.Ф. Голде (1975). «Интерпретация колебательных спектров галогенидов инертных газов». J. Mol. Spectrosc . 58 (2): 261–273. Bibcode : 1975JMoSp..58..261G . DOI : 10.1016 / 0022-2852 (75) 90112-5 .
  94. ^ а б в г Q.H. Лу (1987). «Спектр сверхтонкой структуры эксимерного XeCl-лазера» . Сверхтонкие взаимодействия . 38 (1–4): 531–537. Bibcode : 1987HyInt..38..531L . DOI : 10.1007 / BF02394859 .
  95. ^ Н.Г. Басов; И.С. Горбань; В.А. Данилычев; Н.Г. Зубрилин, М.П. Черноморец (1985). «Резонансы вращательного переноса в спектрах электронных переходов молекулы XeCl». Сов. Phys. Докл . 30 (1): 223. Bibcode : 1986RpPhM .... R..42B .
  96. ^ EE Muschlitz, младший (1968). «Метастабильные атомы и молекулы». Наука . 159 (3815): 599–604. Bibcode : 1968Sci ... 159..599M . DOI : 10.1126 / science.159.3815.599 . PMID 5716131 . 
  97. ^ а б в г Д.В. Сетсер; TD Dreiling; ХК Браширс младший и Дж. Х. Кольтс (1979). «Электронное возбуждение. Аналогия между атомами в электронно-возбужденном состоянии и атомами щелочных металлов». Фарадеевские обсуждения химического общества . 67 : 255. DOI : 10.1039 / dc9796700255 .
  98. ^ a b c C.T. Реттнер и Дж. П. Саймонс (1979). «Исследование хемилюминесцентных метастабильных атомных реакций с помощью перекрестного пучка. Функции возбуждения и вращательная поляризация в реакциях Xe (3 P 2,0) с Br2 и CCl4». Фарадеевские обсуждения химического общества . 67 : 329. DOI : 10.1039 / dc9796700329 .
  99. ↑ AM Kosmas (1984). «Сечения тушения метастабильных атомов Ar, Kr и Xe молекулами галогенов» . Il Nuovo Cimento D . 3d (6): 981–992. Bibcode : 1984NCimD ... 3..981K . DOI : 10.1007 / BF02478065 .
  100. ^ а б Г. Иноуэ; Дж. К. Ку и Д. В. Сетсер (1982). «Фотоассоциативная лазерно-индуцированная флуоресценция XeCl». J. Chem. Phys . 76 (1): 733. Bibcode : 1982JChPh..76..733I . DOI : 10.1063 / 1.442679 .
  101. ^ а б в С. Хассалл и Е.А. Баллик (1991). «Наблюдение непрерывной флуоресценции эксимеров D-JX и B-JX XeCl в микроволновом разряде двойного газа». J. Appl. Phys . 70 (2): 1042. Bibcode : 1991JAP .... 70.1042H . DOI : 10.1063 / 1.349690 .
  102. ^ а б И. Коновалов; В.Ф. Лосев; В.В. Рыжов; В.Ф. Тарасенко, А.Г. Тастремский (1979). Опт. Spectrosc . 47 : 137. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  103. ^ a b c d e f g Д.У. Сетсер и Дж. Ку (1985). Ф. Лахмани (ред.). Амстердам: Эльзевир. С. 621–637. ISBN 9780444416995. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  104. ^ BE Wilcomb & R. Burnham (1981). «Нерезонансное поглощение в Xe / Cl, индуцированное столкновениями.
    2    смеси ». J. Chem. Phys . 74 (12): 6784. doi : 10.1063 / 1.441084 .
  105. ^ a b М. Буавино; Ж. Ле Кальве; MC Castex и C. Jouvet (1986). «Наблюдение промежуточных состояний в (Xe- Cl
    2    ) * → XeCl * (B, C) + Cl реакция ». Chem. Phys. Lett . 130 (3): 208–212. Doi : 10.1016 / 0009-2614 (86) 80456-0 .
  106. ^ JK Ku; Г. Иноуэ и Д. В. Сетсер (1983). «Двухфотонная лазерная реакция с ксеноном / молекулярным хлором с образованием возбужденного хлорида ксенона (XeCl *) и с ксеноном / хлоридом йода (ICl) с образованием возбужденного хлорида ксенона (XeCl *) и возбужденного йодида ксенона (XeI *)». J. Phys. Chem . 87 (16): 2989–2993. DOI : 10.1021 / j100239a001 .
  107. ^ а б В.С. Павленко; Его Превосходительство Накивайко; В.Г. Егоров; О.В. Ржевский, Е.Б. Гордон (1994). «Спектроскопическое исследование эксимерных молекул методами фотоабсорбции и фотоассоциации. I. XeCl». Квантовая электроника . 24 (3): 199–206. DOI : 10.1070 / QE1994v024n03ABEH000054 .
  108. ^ а б в г Дж. П. Саймонс (1982). «Реактивное и неупругое рассеяние метастабильных атомов инертных газов: передача возбуждения против передачи атома». Chem. Phys. Lett . 91 (6): 484–486. Bibcode : 1982CPL .... 91..484S . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (82) 83095-9 .
  109. ^ а б в Н.К. Бибинов, И.П. Виноградов (1985). Сов. J. Chem. Phys . 2 : 2693. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  110. ^ Б с д е е г D.J. Крапивник; DW Сетсер и Дж. Ку (1982). «Образование фторида ксенона и хлорида ксенона в разрядах катушки Тесла низкого давления». J. Phys. Chem . 86 (2): 284–291. DOI : 10.1021 / j100391a030 .
  111. ^ a b c d Ж. Э. Веласко; Дж. Х. Кольтс и Д. В. Сетсер (1976). «Константы скорости тушения метастабильных атомов аргона, криптона и ксенона фторсодержащими молекулами и коэффициенты разветвления для образования XeF * и KrF *». J. Chem. Phys . 65 (9): 3468. Bibcode : 1976JChPh..65.3468V . DOI : 10.1063 / 1.433573 .
  112. ^ а б М. Маэда; Т. Нишитарумизу и Ю. Миядзое (1979). «Образование и тушение эксимеров в смесях редких газов и галогенов низкого давления с помощью возбуждения электронным пучком». Jpn. J. Appl. Phys . 18 (3): 439–445. Bibcode : 1979JaJAP..18..439M . DOI : 10,1143 / JJAP.18.439 .
  113. ^ Б с д е е и.п. Berman (1989). «Производство и тушение XeCl (B, C) и Xe
    2    Cl     *, инициированный двухфотонным возбуждением Xe и Xe 2 ". Chem. Phys. Lett . 157 (6): 562–568. Bibcode : 1989CPL ... 157..562B . Doi : 10.1016 / S0009-2614 (89 ) 87412-3 .
  114. ^ Б с д е е г ч я J K L М.Р. Брюс; У. Б. Лейн; Э. Мейер и Дж. В. Кето (1990). «Реактивное тушение двухфотонно возбужденных атомов ксенона Cl
    2    .» . , J. Chem Phys . 92 : 420. DOI : 10,1063 / 1,458444 .
  115. ^ Б с д е е J.K. Ку и DW Setser (1986). «Значительное увеличение констант скорости образования XeCl (B, C) и XeF (B, C) в реакциях атомов Xe (5p56p) с донорами галогенов». Прил. Phys. Lett . 48 (11): 689. Bibcode : 1986ApPhL..48..689K . DOI : 10.1063 / 1.96744 .
  116. ^ X. Chen & DW Сетсер (1991). «Константы скорости электронного тушения атомов ксенона ( 3 P 2 ), аргона ( 3 P 0 ) и аргона ( 3 P 2 ) фторсодержащими молекулами: силаном, дихлорсиланом, трихлорсиланом и тетрахлоридом кремния». J. Phys. Chem . 95 (22): 8473–8482. DOI : 10.1021 / j100175a015 .
  117. ^ a b c d e f g h Л. А. Левин; SE Moody; EL Klosterman; Центр RE и JJ Ewing (1981). «Кинетическая модель для работы длинноимпульсного XeCl-лазера» . IEEE J. Quantum Electron . QE-17 (12): 2282–2289. Bibcode : 1981IJQE ... 17.2282L . DOI : 10,1109 / JQE.1981.1070708 .
  118. ^ Д. Линь; YC Yu и DW Setser (1984). «Константы скорости и фракции разветвления для образования галогенида ксенона из реакций Xe ( 3 P 2 ) и Xe ( 3 P 1 )». J. Chem. Phys . 81 (12): 5830. Полномочный код : 1984JChPh..81.5830L . DOI : 10.1063 / 1.447636 .
  119. ^ a b c Ф. Каннари; А. Суда; М. Обара и Т. Фуджиока (1983). «Теоретическая оценка эффектов разбавителя инертных газов для XeCl-лазера с возбуждением электронным пучком». Прил. Phys. Lett . 42 (9): 766. Bibcode : 1983ApPhL..42..766K . DOI : 10.1063 / 1.94093 .
  120. ^ a b c d e f g h i Т. Исихара и С. К. Лин (1989). «Теоретическое моделирование газовых лазеров высокого давления с СВЧ накачкой» . Прил. Phys. B . 48 (4): 315–326. Bibcode : 1989ApPhB..48..315I . DOI : 10.1007 / BF00694189 .
  121. ^ а б Т. Летарди; Х. Фанг и С. Фу (1992). «Теоретическое моделирование рентгеновского предыонизированного самоподдерживающегося XeCl-лазера». IEEE J. Quantum Electron . QE-28 (7): 1647–1652. Bibcode : 1992IJQE ... 28.1647L . DOI : 10.1109 / 3.142551 .
  122. ^ a b c d e f g h i j F. Каннари; В. Д. Кимура и Джей Джей Юинг (1990). «Сравнение предсказаний модели с детальными измерениями кинетики видов XeCl-лазерных смесей». J. Appl. Phys . 68 (6): 2615. Bibcode : 1990JAP .... 68.2615K . DOI : 10.1063 / 1.346486 .
  123. ^ Дж. Сюй; AR Slagle; DW Setser и JC Ferrero (1987). «Управление каналами продукта путем добавления колебательной или электронной энергии к реакциям атомов Xe (6s) с CF3Cl, CF2 Cl
    2    и молекулы CF2HCl ». Chem. Phys. Lett . 137 : 63–71. doi : 10.1016 / 0009-2614 (87) 80305-6 .
  124. ^ а б М. Кастильехо; JM Figuera; И. Гарсия-Морено и Дж. Дж. Медина (1992). "Роль 6p состояний Xe в излучении лазера XeCl с разрядной накачкой" . Лазерная химия . 12 (1–2): 13–23. DOI : 10,1155 / LC.12.13 .
  125. ^ RF Stebbings; Ф. Б. Даннинг и К. Хиггс (1981). «Столкновения ридберговских атомов Xe (31f) с HCl». J. Electr. Spectrosc. Отн. Phen . 23 (3): 333–338. DOI : 10.1016 / 0368-2048 (81) 85043-8 .
  126. ^ а б в А.В. Демьянов, С.В. Егоров, И.В. Кочетов, А.П. Напартович, А.А. Пастор, Н.П. Пенкин, П.Ю. Сердобинцев, Н.Н. Шубин (1986). «Исследование динамики населенностей электронных состояний атомов и ионов в самостоятельном разряде в смеси HCl – Xe – He». Сов. J. Quantum Electron . 16 (6): 817–820. DOI : 10.1070 / QE1986v016n06ABEH006917 .CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  127. ^ Т. Молоток & W. Bötticher (1989). «Спектроскопическое исследование кинетики ионизации в лазерных разрядах XeCl путем измерения плотности Xe *» . Прил. Phys. B . 48 (1): 73–84. Bibcode : 1989ApPhB..48 ... 73H . DOI : 10.1007 / BF00694421 .
  128. ^ а б К. Горс; М. Капителли; С. Лонго; Э. Эсток и Дж. Бретань (1991). «Неравновесная колебательная, диссоциативная и диссоциативная кинетика присоединения HCl в условиях высокой электронной плотности, типичных для лазерных разрядов XeCl». J. Phys. D . 24 (11): 1947–1953. Bibcode : 1991JPhD ... 24.1947G . DOI : 10.1088 / 0022-3727 / 24/11/008 .
  129. ^ С. Лонго; М. Капителли; К. Горс; А.В. Демьянов; Кочетов И.В., Напартович А.П. (1992). «Неравновесная колебательная кинетика, кинетика присоединения и диссоциации HCl в самоподдерживающихся лазерных разрядах XeCl» . Прил. Phys. B . 54 (3): 239–245. Bibcode : 1992ApPhB..54..239L . DOI : 10.1007 / BF00325510 .
  130. ^ a b c d e Ф. Каннари; А. Суда; М. Обара и Т. Фуджиока (1983). «Теоретическое моделирование ксенон-хлоридных (XeCl) лазеров с возбуждением электронным пучком». IEEE J. Quantum Electron . QE-19 (10): 1587–1600. Bibcode : 1983IJQE ... 19.1587K . DOI : 10,1109 / JQE.1983.1071763 .
  131. ^ М. Кастильехо; Дж. М. Фигера и М. Мартин (1985). «Образование эксиплекса галогенида ксенона с помощью лазерной многофотонной диссоциации 193 нм винилгалогенидов в присутствии Xe». Chem. Phys. Lett . 117 (2): 181–184. Bibcode : 1985CPL ... 117..181C . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (85) 85231-3 .
  132. ^ Б с д е е г М.М. Тернер и П. В. Смит (1991). «Моделирование автономного ксенон-хлоридного лазера с возбуждением разрядом». IEEE Trans. Plasma Sci . 19 (2): 350–360. Bibcode : 1991ITPS ... 19..350T . DOI : 10.1109 / 27.106833 .
  133. ^ а б в г д В.С. Зуев; А.В. Канаев, Л.Д. Михеев (1984). «Измерения абсолютной квантовой эффективности люминесценции смесей Cl
    2    с Ar, Kr и Xe, возбуждаемыми вакуумным ультрафиолетовым излучением ". Sov. J. Quantum Electron . 14 (2): 242–248. doi : 10.1070 / QE1984v014n02ABEH004846 .
  134. ^ MW Уилсон; М. Ротшильд и К. К. Родс (1983). «Многофотонная диссоциация OC Cl
    2    при 193 нм: образование электронно-возбужденного Cl
    2    ». J. Chem Phys. . 78 (6):. 3779-3784 DOI : 10,1063 / 1,445154 .
  135. ^ Т. Ишивата; А. Токунага и И. Танака (1984). «О динамике ионно-парного состояния Cl
    2    в присутствии инертных газов ». Chem. Phys. Lett . 112 (4): 356–359. doi : 10.1016 / 0009-2614 (84) 85757-7 .
  136. Перейти ↑ RS Taylor (1986). «Исследование предыонизации и стабильности разряда длинных оптических импульсов УФ-предионизированных XeCl-лазеров» . Прил. Phys. B . 41 (1): 1–24. Bibcode : 1986ApPhB..41 .... 1T . DOI : 10.1007 / BF00697522 .
  137. ^ MR Брюс; В. Б. Лейн и Дж. В. Кето (1990). «Модель многоканального гарпуна для реактивного тушения Xe 5p5np Cl
    2    .» . , J. Chem Phys . 92 : 428. DOI : 10,1063 / 1,458445 .
  138. ↑ В.И. Донин и Ю.И. Хапов (1986). « » Laser снег «в активной среде лазера XeCl». Сов. J. Quantum Electron . 16 (8): 1034–1037. DOI : 10.1070 / QE1986v016n08ABEH007233 .
  139. ^ а б Х. Brashears; DW Setser & YC Yu (1980). «Доказательства реакции замещения галогенидов инертного газа в инертный газ» J. Phys. Chem . 84 (20): 2495–2497. DOI : 10.1021 / j100457a001 .
  140. ^ а б А.К. Шуайбов и В.С. Шевера (1979). Опт. Spectrosc . 47 : 224. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  141. ^ a b c С.П. Мезик; Р. Купер и Дж. Шервелл (1991). «Скорости рекомбинации ионов в системах катион-галогенид инертного газа. 2. Эксимеры фторида криптона и хлорида ксенона». J. Phys. Chem . 95 (8): 3152–3158. DOI : 10.1021 / j100161a037 .
  142. ^ а б в г М. Цуджи; М. Фурусава; Х. Куно и Ю. Нисимура (1991). «Селективное образование хлоридов инертных газов в спин-орбитальном состоянии в результате трехчастичных ионно-рекомбинационных реакций Rg + ( 2 P 1 / 2,3 / 2 ) + Cl - + He при тепловой энергии». J. Chem. Phys . 94 (6): 4291. Bibcode : 1991JChPh..94.4291T . DOI : 10.1063 / 1.460615 .
  143. ^ а б в З. Ужда; Л. Покора и М. Стефаньски (1991). J. Tech. Phys . 32 : 387. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  144. ^ а б в г д В.Э. Пит и А.Б. Трещалов (1986). «Исследование динамики образования возбужденных атомов, ионов и эксимерных молекул в плазме электроразрядного XeCl-лазера». Сов. J. Quantum Electron . 15 (12): 1613–1619. DOI : 10.1070 / QE1985v015n12ABEH008073 .
  145. ^ MJ Черч и Д. Смит (1978). «Ионная рекомбинация атомарных и молекулярных ионов в проточной плазме послесвечения». J. Phys. D . 11 (16): 2199–2206. Bibcode : 1978JPhD ... 11.2199C . DOI : 10.1088 / 0022-3727 / 11/16/007 .
  146. ^ а б Г. Имада; Х. Накамура; К. Масугата; В. Масуда и К. Яцуи (1992). «Эксимерный XeCl-лазер с разрядной накачкой и высокоскоростным газовым потоком с использованием трубки Людвига». Бык. Nagaoka Univ. Technol . 14 : 7.
  147. ^ термолекулярная реакция: элементарная реакция, включающая одновременное столкновение любой комбинации трех молекул, ионов или атомов . chem.purdue.edu
  148. ^ Б с д е е г H. Hokazono; К. Мидорикава; М. Обара и Т. Фудзиока (1984). «Теоретический анализ XeCl-лазера с автономной разрядной накачкой». J. Appl. Phys . 56 (3): 680. Bibcode : 1984JAP .... 56..680H . DOI : 10.1063 / 1.333987 .
  149. ^ CG Christov; Люцканов В.Л., Томов И.В. (1981). «Скорости процессов трехчастичной ионной рекомбинации в галогенидах инертных газов». J. Phys. B . 14 (12): 2053–2057. Bibcode : 1981JPhB ... 14.2053C . DOI : 10.1088 / 0022-3700 / 14/12/016 .
  150. ^ JN Bardsley & JM Wadehra (1980). «Моделирование методом Монте-Карло трехчастичной ион-ионной рекомбинации». Chem. Phys. Lett . 72 (3): 477–480. Bibcode : 1980CPL .... 72..477B . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (80) 80335-6 .
  151. ^ а б в Д. Бейтс и У.Л. Морган (1990). «Новый механизм рекомбинации: Приливная термолекулярная ионная рекомбинация» . Phys. Rev. Lett . 64 (19): 2258–2260. Bibcode : 1990PhRvL..64.2258B . DOI : 10.1103 / PhysRevLett.64.2258 . PMID 10041628 . 
  152. ^ а б Г. Имада; К. Масугата; К. Яцуи и В. Масуда (1993). «Численный анализ температурной зависимости характеристик XeCl-генерации». Прил. Phys. Lett . 63 (10): 1313. Bibcode : 1993ApPhL..63.1313I . DOI : 10.1063 / 1.109715 .
  153. ^ Е.П. Глотов; В.А. Данилычев; А.И. Миланич, А.М. Сорока (1980). «Автономный электрический фотоионизационный разряд в трехкомпонентных смесях, содержащих инертные газы и галогенсодержащие молекулы». Сов. J. Quantum Electron . 9 (9): 1176–1180. DOI : 10.1070 / QE1979v009n09ABEH009481 .
  154. ^ а б А. Трещалов; В. Э. Пит и В. Т. Михкельсо (1986). «Динамика образования возбужденных компонентов в плазме разрядного XeCl-лазера по данным зондирования поглощения лазера на красителях». IEEE J. Quantum Electron . QE-22: 51–57. Bibcode : 1986IJQE ... 22 ... 51T . DOI : 10,1109 / JQE.1986.1072861 .
  155. ^ В.Ф. Лосев; В. Ф. Тарасенко, Ю. И. Бычков (1979). «Вынужденное излучение молекулы XeCl *, возбужденное электронным пучком». Сов. J. Quantum Electron . 9 (7): 918–920. DOI : 10.1070 / QE1979v009n07ABEH009222 .
  156. ^ Б с д е е В.М. Багинский; Головинский; А.М. Ражев, А.И. Щедрин (1988). «Зависимости параметров плазмы и выходной энергии эксимерных лазеров от содержания Xe в смеси He – Xe – HCl». Сов. J. Quantum Electron . 18 (11): 1444–1449. DOI : 10.1070 / QE1988v018n11ABEH012643 .
  157. ^ а б А.А. Алехин; В.А. Баринов; Ю.В. Герасько; О.Ф. Костенко; Любченко Ф.Н., Тюкавкин А.В. (1993). Tech. Phys . 38 : 80. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  158. ^ Х. Фурухаши; М. Итикава; Э. Фува и Т. Гото (1993). «Измерение плотности возбужденных компонентов в эксимерном лазере с продольным разрядом». IEEE J. Quantum Electron . 29 (6): 1520–1525. Bibcode : 1993IJQE ... 29.1520F . DOI : 10.1109 / 3.234403 .
  159. ^ a b c d e f G.C. Тайсон и Дж. М. Хоффман (1982). «Исследование XeCl-лазера с накачкой высокоинтенсивным электронным пучком». IEEE J. Quantum Electron . QE-18 (6): 1008–1020. Bibcode : 1982IJQE ... 18.1008T . DOI : 10,1109 / JQE.1982.1071646 .
  160. ^ Б с д е е г М. Ohwa & MJ Кушнера (1989). «Влияние динамики основного состояния на спектры излучения XeCl-лазеров с электроразрядной накачкой: модель для инжекционной синхронизации». J. Appl. Phys . 65 (11): 4138. Bibcode : 1989JAP .... 65.4138O . DOI : 10.1063 / 1.343319 .
  161. ↑ М. Цудзи; Т. Мураока; Х. Куно и Я. Нисимура (1992). "Сравнение трехчастичных реакций ионной рекомбинации Rg + ( 2 P 1/2 ) / Cl - / He и Rg + ( 2 P 3/2 ) / Cl - / He для образования RgCl *, Rg *, и Cl * ". J. Chem. Phys . 97 (2): 1079. DOI : 10,1063 / 1,463287 .
  162. ^ a b c d W.J. Стивенс и М. Краусс (1982). "Поглощение трехатомным эксимером, Xe
    2    Cl     .» .. , Appl Phys Lett . 41 (3): 301. DOI : 10,1063 / 1,93472 .
  163. ^ IV Chaltakov & И.В. Томов (1988). "Параметрическое исследование полос испускания CA и DX молекулы XeCl" (PDF) . Bulg. J. Phys . 15 : 70.
  164. ^ а б Р.С. Тейлор; К.Э. Леопольд и К.О. Тан (1991). «Непрерывная эксимерная флуоресценция B → X при возбуждении разряда постоянным током». Прил. Phys. Lett . 59 (5): 525. Bibcode : 1991ApPhL..59..525T . DOI : 10.1063 / 1.105427 .
  165. ^ SC Lin; QH Lou & QS He (1985). «Обращение спектрального сужения эмиссии хлорида ксенона B2Σ → X2Σ, наблюдаемое при высоких давлениях газа». J. Quant. Spectrosc. Radiat. Трансфер . 33 (2): 133–144. Bibcode : 1985JQSRT..33..133L . DOI : 10.1016 / 0022-4073 (85) 90099-8 .
  166. ^ a b c d e C.H. Фишер (октябрь 1979 г.). 32-я Энн. Газообразный электрон. Конф., Питтсбург, Пенсильвания . Отсутствует или пусто |title=( справка )
  167. ^ Б с д е е г ч T.D. Dreiling & DW Сетсер (1981). «Межфазные релаксационные процессы для XeCl (B, C)». J. Chem. Phys . 75 (9): 4360. Bibcode : 1981JChPh..75.4360D . DOI : 10.1063 / 1.442599 .
  168. ^ Б с д е е г Т.Г. Финн; RSF Chang; LJ Palumbo & LF шампанское (1980). «Кинетика XeCl (B → X) лазера». Прил. Phys. Lett . 36 (10): 789. Bibcode : 1980ApPhL..36..789F . DOI : 10.1063 / 1.91335 .
  169. ^ a b c d e f g h К.Ю. Тан; DC Lorents; Р.Л. Шарплесс; DL Huestis; Д. Хелмс; М. Дуретт и Г. К. Уолтерс (8 октября 1980 г.). 33-я конференция Gaxous Electronics, Норман, Оклахома . Отсутствует или пусто |title=( справка )
  170. ^ а б в л. Цихун (1987). «Рентгеновский предыонизированный эксимерный лазер и его применение» . Сверхтонкие взаимодействия . 37 (1–4): 275–290. Bibcode : 1987HyInt..37..275Q . DOI : 10.1007 / BF02395714 .
  171. ^ a b c d e f g h Y.C. Ю; SJ Wategaonkar и DW Setser (1992). «Электронное тушение XeCl (B, C) и Xe
    2    Cl     *». J. Chem Phys. . 96 (12): 8914. DOI : 10,1063 / 1,462249 .
  172. ^ М. Маэда; А. Такахаши; Т. Мизунами и Ю. Миядзое (1982). «Кинетическая модель для самоподдерживающихся разрядных XeCl-лазеров». Jpn. J. Appl. Phys . 21 (8): 1161–1169. Bibcode : 1982JaJAP..21.1161M . DOI : 10,1143 / JJAP.21.1161 .
  173. ^ VM Baginskii; Головинский П.М., Щедрин А.И. (1986). Сов. Phys. Tech. Phys . 31 : 1402. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  174. ^ а б в г К. Лу (1988). «Влияние удельной подводимой энергии на работу разрядного лазера XeCl с предыонизацией рентгеновскими лучами». Опт. Commun . 65 (1): 26–32. Bibcode : 1988OptCo..65 ... 26L . DOI : 10.1016 / 0030-4018 (88) 90435-X .
  175. ^ PK Miidla; В. Э. Пит; Соркина Р.А.; Е.Е. Тамме; А.Б. Трещалов, А.В. Шерман (1986). «Теоретические и экспериментальные исследования электроразрядной плазмы XeCl-лазера». Сов. J. Quantum Electron . 16 (11): 1438–1443. DOI : 10.1070 / QE1986v016n11ABEH008297 .
  176. ^ а б В. Михкельсо; П. Мийдла; В. Пит; А. Шерман; Р. Соркина; Э. Тамме и А. Трещалов (1989). «Теоретическое моделирование физических процессов в разрядном XeCl-лазере». J. Phys. B . 22 (9): 1489–1504. Bibcode : 1989JPhB ... 22.1489M . DOI : 10.1088 / 0953-4075 / 22/9/020 .
  177. ^ а б В. Багинский; Головинский; В.А. Данилычев; А.И. Миланич; Сорока А.С., Щедрин А.И. (1986). «Динамика роста разряда и предельные энергетические характеристики лазеров на смесях He – Xe – HCl». Сов. J. Quantum Electron . 16 (4): 488–493. DOI : 10.1070 / QE1986v016n04ABEH006525 .
  178. ^ а б в г д Г.П. Стекло; ФК Титтель; WL Wilson; Смейлинг и Г. Маровски (1981). «Кинетика гашения XeCl с накачкой электронным пучком». Chem. Phys. Lett . 83 (3): 585–589. Bibcode : 1981CPL .... 83..585G . DOI : 10.1016 / 0009-2614 (81) 85528-5 .
  179. ^ а б Т. Мизунами; М. Маэда; О. Учино; О. Шимомура и Ю. Миядзое (1981). «Компьютерное моделирование KrF-лазера с предионизированным УФ-излучением» . Rev. Laser Eng . 9 (5): 512. DOI : 10.2184 / lsj.9.527 .
  180. ^ Б с д H.C. Brashears, Jr .; DW Setser & YC Yu (1981). «Спектры излучения KrXeCl *, KrXeBr *, KrXeI *, ArKrF * и ArKrCl *». J. Chem. Phys . 74 (1): 10. Полномочный код : 1981JChPh..74 ... 10B . DOI : 10.1063 / 1.440863 .
  181. ^ Б. Форестье; Б. Фонтейн и П. Гросс (1980). "Сверхзвуковые проточные низкотемпературные электронные переходные эксимерные лазеры" . Journal de Physique Colloques . 41, C9-455: C9-455 – C9-462. DOI : 10,1051 / jphyscol: 1980962 .
  182. ^ а б П.К. Коркум и Р.С. Тейлор (1982). «Пикосекундное усиление и кинетические исследования XeCl». IEEE J. Quantum Electron . QE-18 (11): 1962–1975. Bibcode : 1982IJQE ... 18.1962C . DOI : 10,1109 / JQE.1982.1071467 .
  183. ^ ZM Xia & EA Ballik (1993). «Исследование компактного XeCl-лазера с короткоимпульсным возбуждением разрядом». Опт. Commun . 98 (1–3): 172–180. Bibcode : 1993OptCo..98..172X . DOI : 10.1016 / 0030-4018 (93) 90776-2 .
  184. ^ а б Р. Теннант (1981). «Контроль загрязняющих веществ в XeCl-лазерах». Лазерный фокус . 17 : 65.
  185. ^ М. Буавино; Ж. Ле Кальве; MC Castex и C. Jouvet (1986). «Роль входного канала в распределении внутренней энергии продукта в реакции: (Xe- Cl
    2    ) * → XeCl * + Cl-». Chem Phys Lett.. . 128 (5-6):. 528-531 DOI : 10,1016 / 0009-2614 (86) 80667-4 .
  186. ↑ Ю.А. Кудрявцев, Н.П. Кузьмина (1977). «Эксимерные ультрафиолетовые газоразрядные лазеры на XeF, XeCl, KrF». Сов. J. Quantum Electron . 7 : 131–133. DOI : 10.1070 / QE1977v007n01ABEH008848 .
  187. ↑ OL Bourne и AJ Alcock (1983). «Постоянная времени колебательной релаксации для уровня B v = 0 XeCl» . Прил. Phys. B . 32 (4): 193–198. Bibcode : 1983ApPhB..32..193B . DOI : 10.1007 / BF00688287 .
  188. ^ а б Д.Л. Huestis и NE Schlotter (1978). «Потенциальные поверхности диатомей в молекулах для трехатомных галогенидов инертных газов: Rg2X». J. Chem. Phys . 69 (7): 3100. Bibcode : 1978JChPh..69.3100H . DOI : 10.1063 / 1.437001 .
  189. ^ F. Окада и В. А. Apkarian (1991). «Электронное расслабление Xe
    2    Cl     в газообразной и сверхкритической жидкости ксенона». Журнал химической физики . 94 : 133. DOI : 10,1063 / 1,460387 .
  190. ^ Б с д е е D.L. Huestis; Г. Моровски и Ф. К. Титтель (1983). «Трехатомные эксимеры галогенидов инертных газов». AIP Conf. Proc . 100 : 238. Bibcode : 1983AIPC..100..238H . DOI : 10.1063 / 1.34055 .
  191. ^ Г. Маровски; ФК Титтель; WL Wilson, Jr. и R. Sauerbrey (1983). «Экспериментальное исследование доноров хлора для трехатомного эксиплекса Xe.
    2    Cl     .» . AIP Conf , Proc . 100 : 334. DOI : 10,1063 / 1,34066 .
  192. ^ а б W.L. Морган и Д. Р. Бейтс (1992). «Приливная термолекулярная ионная рекомбинация». J. Phys. B . 25 (24): 5421–5430. Bibcode : 1992JPhB ... 25.5421M . DOI : 10.1088 / 0953-4075 / 25/24/020 .
  193. ^ а б в А. Мак Каун; М. Н. Едигер; С. М. Стазак и Дж. Г. Иден (1983). «Фотодиссоциация Xe + 2 и Kr + 2 в ультрафиолете: приложение к Xe
    2    Cl     кинетика образования». AIP Conf , Proc. . 100 : 222. DOI : 10,1063 / 1,34054 .
  194. ^ а б М. Охва и М. Обара (1986). «Теоретический анализ законов масштабирования эффективности для XeCl-лазера с накачкой самоподдерживающимся разрядом». J. Appl. Phys . 59 (1): 32. Bibcode : 1986JAP .... 59 ... 32O . DOI : 10.1063 / 1.336835 .
  195. ^ a b М.Э. Фахардо и В.А. Апкарян (1988). «Фотодинамика переноса заряда в ксеноновых матрицах, легированных галогенами. II. Фотоиндуцированное гарпунирование и делокализованные состояния переноса заряда твердых галогенидов ксенона (F, Cl, Br, I)». J. Chem. Phys . 89 (7): 4102. Bibcode : 1988JChPh..89.4102F . DOI : 10.1063 / 1.454846 .
  196. ^ JG Mc Caffrey; Х. Кунц и Н. Швентнер (1992). «Фотодиссоциация молекулярного хлора в ксеноновых матрицах». J. Chem. Phys . 96 (4): 2825. Bibcode : 1992JChPh..96.2825M . DOI : 10.1063 / 1.461979 .
  197. ^ Х. Джара; М. Шахиди; Х. Пуммер; Х. Эггер и К. К. Родос (1986). «Ультрафиолетовое возбуждение и вынужденное излучение в криогенных растворах галогенидов инертных газов». AIP Conf. Proc . 146 : 132. Bibcode : 1986AIPC..146..132J . DOI : 10.1063 / 1.35871 .
  198. ^ I. Last & TF Джордж (1987). "Взаимодействие Xe+
    и Cl-
    ионы и образованные ими молекулы с твердой матрицей Xe ». J. Chem. Phys . 86 (7): 3787. doi : 10.1063 / 1.451935 .
  199. ^ a b c Г. Маровски; Р. Зауэрбрей; FK Tittel и WL Wilson, младший (1983). «Влияние доноров хлора на образование и тушение трехатомного эксимера Xe.
    2    Cl     . *» . Chem . Phys Lett . 98 (2):. 167-171 DOI : 10,1016 / 0009-2614 (83) 87121-8 .
  200. ^ a b c d Ф. Окада и В. А. Апкарян (1991). «Электронное расслабление Xe
    2    Cl     в газообразной и сверхкритической жидкости ксенона». J. Chem Phys. . 94 : 133. DOI : 10,1063 / 1,460387 .
  201. ^ а б К.Ю. Тан и Д. К. Лоренц (1981). Материалы Международной конференции по лазерам'81 (STS, Mc Lean, VA) .
  202. ^ а б в Зуев В.С. Канаев, А.В.; Михеев, Л.Д. (1987). «Определение абсолютной квантовой эффективности люминесценции Xe 2 Cl * в смесях Cl 2 –Xe». Советский журнал квантовой электроники . 17 (7): 884–885. DOI : 10.1070 / QE1987v017n07ABEH009473 .
  203. ^ Дубов, ВС; Лапскер, Я. Э. (1983). «Возможность генерации в результате химических радиационных столкновений». Советский журнал квантовой электроники . 13 (9): 1240–1241. DOI : 10.1070 / QE1983v013n09ABEH004673 .