Альберт Эшенмозер
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено от Альберта Дж. Эшенмозера )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Альберт Эшенмозер
ETH-BIB-Эшенмозер, Альберт (1925-)-Portr 12128.tif
Родился( 1925-08-05 )5 августа 1925 г. (96 лет)
Эрстфельд , Швейцария
Национальностьшвейцарский
Альма-матерВысшая техническая школа Цюриха
ИзвестенСоль
Эшенмозера Фрагментация
Эшенмозера Контракция сульфидов
Эшенмозера Перегруппировка Эшенмозера-Кляйзена
Синтез витамина B 12 (вместе с Вудвордом )
НаградыПремия Марселя Бенуа (1972 г.)
Медаль Дэви (1978 г.)
Премия Вольфа по химии (1986 г.)
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияВысшая техническая школа Цюриха
ТезисZur säurekatalysierten Zyklisierung bei Mono- und Sesquiterpenverbindungen  (1952)
ДокторантураЛавослав Ружичка
ДокторантыСкотт Э. Дания
Эрнст-Людвиг Виннакер
Андреас Пфальц

Альберт Якоб Эшенмозер (родился 5 августа 1925 г.) — швейцарский химик- органик , наиболее известный своими работами по синтезу сложных гетероциклических природных соединений, прежде всего витамина B 12 . Помимо своего значительного вклада в область органического синтеза, Эшенмозер стал пионером в области « Происхождение жизни» (OoL), работая над путями синтеза искусственных нуклеиновых кислот. До выхода на пенсию в 2009 году Эшенмозер занимал штатные преподавательские должности в ETH Zurich и Институте химической биологии Skaggs в Научно-исследовательском институте Scripps в Ла-Хойя, Калифорния, а также был приглашенным профессором в Чикагском университете .Кембриджский университет и Гарвард .

Ранняя работа и синтез витамина B 12

Эшенмозер начал свою научную карьеру в качестве аспиранта в лаборатории Леопольда Ружички в Eidgenossische Technische Hochschule (ETH) в Цюрихе. Ружичка сам был известным химиком-органиком, получившим Нобелевскую премию по химии в 1939 году за работу по синтезу андростерона и тестостерона. Ранние работы Эшенмозера по циклизации ненасыщенных сопряженных углеводородов внесли непосредственный вклад в достижения в области химии терпенов и дали представление о биосинтезе стероидов . [1] [2]

Замыкание A/D-коррин-кольца фотохимической A/D-секо-коррин→коррин-циклоизомеризация, ключевой этап в A/D-варианте ETH Zurich полного синтеза витамина B 12 [3]

В начале 1960-х годов, став профессором общей органической химии в ETH, Эшенмозер начал работу над самым сложным природным продуктом, синтезированным в то время, — витамином B 12 . В замечательном сотрудничестве со своим коллегой Робертом Бернсом Вудвордом из Гарвардского университета команда из почти ста студентов и докторантов много лет работала над полным синтезом этой молекулы. В то время существенным препятствием для синтеза витамина B 12 была трудность окончательного замыкания макроциклического кольца, необходимого для завершения кольцевой структуры коррина в центре молекулы. [4]Эшенмозер и его сотрудники открыли методы, с помощью которых могут образовываться такие связи между строительными блоками корриновых колец, в том числе новый фотохимический процесс, который установил окончательное соединение колец A и D с высокой степенью стереоспецифичности, ключевой шаг в том, что было названо « Вариант A/D» синтезов. [5] И Гарвардский/ETH «вариант A/B», и ETH «вариант A/D» синтезов были совместно и одновременно завершены в 1972 году, и они стали важной вехой в истории органической химии.

Фрагментация Эшенмозера , сульфидное сжатие Эшенмозера и соль Эшенмозера названы в его честь.

Истоки жизни (OoL) Исследование

Особенно неприятным вопросом при изучении химического происхождения жизни является выделение рибозы , которая составляет основу нуклеиновых кислот, встречающихся в современных биологических системах. Работа Эшенмозера над вариантом формозной реакции , которая производит фосфорилированную рибозу в относительно значительных концентрациях, дала важное понимание. Эшенмозер и его коллеги продемонстрировали, что фосфорилированный гликолевый альдегид при конденсации с глицеральдегидом (продукт последовательной конденсации формальдегида) по-разному продуцирует фосфорилированную рибозу, что дает правдоподобное объяснение происхождения как сахарной рибозы, так и фосфатной группы, необходимой для полимеризации мономерных нуклеотидов, в современной биохимии. [6]

TNA и искусственные нуклеиновые кислоты

Эшенмозер разработал способы синтеза искусственных нуклеиновых кислот, специально модифицируя сахарную основу полимера. [7] Разработав ряд структурных альтернатив природным нуклеиновым кислотам, Эшенмозер и его коллеги смогли сравнить свойства этих синтетических нуклеиновых кислот с природными, чтобы эффективно определить свойства РНК и ДНК , жизненно важные для современных биохимических процессов . . Эта работа продемонстрировала, что взаимодействия водородных связей между поверхностями, разделяющими основания азотистых оснований .сама по себе, возможно, не обеспечила достаточного давления отбора, чтобы в конечном итоге привести к появлению рибозы в структуре современных нуклеиновых кислот. Он определил, что пентозные сахара, особенно рибоза, соответствуют геометрии, которая вносит значительный вклад в спиральную структуру ДНК за счет оптимизации расстояний укладки пар оснований в встречающихся в природе олигонуклеотидах. Эти взаимодействия оснований-стекинга ориентируют и стабилизируют поверхности разделения оснований азотистых оснований (A, G, C, T или U в РНК) и порождают канонические правила разделения оснований Уотсона-Крика , которые хорошо известны сегодня.

Нуклеиновая кислота треоза представляет собой искусственный генетический полимер, изобретенный Эшенмозером. Цепочки TNA, состоящие из повторяющихся треозных сахаров, связанных между собой фосфодиэфирными связями . Подобно ДНК и РНК, молекула ТНК может хранить генетическую информацию в виде последовательностей нуклеотидов. Джон Чапут, профессор Калифорнийского университета в Ирвине , предположил, что вопросы, касающиеся пребиотического синтеза сахаров рибозы и неферментативной репликации РНК, могут предоставить косвенные доказательства того, что более ранняя генетическая система легче воспроизводилась в первобытных земных условиях. TNA могла быть ранней генетической системой до ДНК. [8]

Награды

  • Премия Керна ETH Zurich (1949)
  • Премия Вернера Швейцарского химического общества (1956 г.)
  • Премия Ружички ETH Zurich (1958)
  • Премия Эрнеста Гюнтера (1966)
  • Австрийский Почетный крест науки и искусства (1974 г.)
  • Премия Уэлча (1974)
  • Медаль Кирквуда, Йельский университет (1976)
  • Медаль Дэви (1978)
  • Премия Tetrahedron за творчество в области органической химии (1981 г.)
  • Премия Артура Коупа (1984)
  • Премия Вольфа Фонда Вольфа , Тель-Авив, Израиль (1986)
  • Премия Наканиши (1998)
  • Медаль Опарина (2002 г.)
  • Медаль Фрэнка Х. Вестхаймера ( Гарвардский университет (2004 г.)
  • Медаль FA Cotton за выдающиеся достижения в области химических исследований Американского химического общества
  • Золотая медаль Пола Каррера ( Цюрихский университет , 2008 г.)
  • Медаль Бенджамина Франклина по химии Института Франклина в Филадельфии, Пенсильвания (2008 г.)
  • Почетные докторские степени (Dr. hc) Фрибургского университета (Швейцария, 1966 г.), Чикагского университета (США, 1966 г.), Эдинбургского университета (Великобритания, 1979 г.), Болонского университета (Италия, 1989 г.), Университета Иоганна Вольфганга Гете . (Франкфурт-на-Майне, 1990 г.), Университет Луи Пастера (Франция, 1991 г.), Гарвардский университет (США, 1993 г.), Исследовательский институт Скриппса (США, 2000 г.) и Университет Инсбрука (Австрия, 2010 г.).

использованная литература

  1. ^ Эшенмозер, Альберт (1955). «Eine Stereochemische Interpretation der biogenetischen Isoprenregel bei den Triterpenen» (PDF) . Гельветика Химика Акта . 38 : 1890. doi : 10.1002/hlca.19550380728 .
  2. ^ Эшенмозер, Альберт (2007). «Поиск химии происхождения жизни». Тетраэдр . 63 (52): 12821–12844. doi : 10.1016/j.tet.2007.10.012 .
  3. ^ Фюрер, Вальтер (1973). Totalsynthese von Vitamin B 12 : Der photochemische Weg (PDF) (PhD). ETH Zürich (Promotionsarbeit № 5158). doi : 10.3929/ethz-a-000086601 . hdl : 20.500.11850/131362 .
  4. ↑ Основополагающую работу ETH по синтетическим подходам к кольцевой системе коррина, которая предшествовала и сопровождала работу по синтезу витамина B 12 , см. Eschenmoser, Albert (2015). «Вступительные замечания к серии публикаций «Corrin Syntheses-Parts I-VI»". Helvetica Chimica Acta . 98 (11–12): 1475–1482. doi : 10.1002/hlca.201400399 . Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть I» . Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1483–1600. doi : 10.1002/hlca.201400277 . Шеффолд, Рольф; Бертеле, Эрхард; Гшвенд, Хайнц; Хойзерманн, Вернер; Верли, Пий; Хубер, Вилли; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть II». Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1601–1682. doi : 10.1002/hlca.201200095 . Пезаро, Марио; Эльзингер, Фриц; Боос, Гельмут; Фельнер-Кабога, Иво; Гриби, Ханспетер; Вик, Александр; Гшвенд, Хайнц; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть III». Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1683–1754. doi : 10.1002/hlca.201200308 . Бертеле, Эрхард; Шеффолд, Рольф; Гшвенд, Хайнц; Пезаро, Марио; Фишли, Альберт; Рот, Мартин; Шоссиг, Юрген; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть IV». Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1755–1844. doi : 10.1002/hlca.201200342 . Блазер, Ханс-Ульрих; Виннакер, Эрнст-Людвиг ; Фишли, Альберт; Хардеггер, Бруно; Борман, Дитер; Хашимото, Наото; Шоссиг, Юрген; Киз, Рейнхарт; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть V». Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1845–1920. doi : 10.1002/hlca.201300064 . Ямада, Ясудзи; Верли, Пий; Милькович, Душан; Дикий, Ханс-Якоб; Бюлер, Никлаус; Гётчи, Эрвин; Голдинг, Бернард; Лёлигер, Питер; Глисон, Джон; Пейс, Брайан; Эллис, Ларри; Ханкелер, Уолтер; Шнайдер, Питер; Фюрер, Вальтер; Нордманн, Рене; Шринивасачар, Кастури; Киз, Рейнхарт; Мюллер, Клаус; Нейер, Рейнхард; Эшенмозер, Альберт (2015). «Синтезы Коррина. Часть VI» . Гельветика Химика Акта . 98 (11–12): 1921–2054. doi : 10.1002/hlca.201500012 .
  5. ^ Эшенмозер, А. (1971). Исследования по органическому синтезу . XXIII Международный конгресс теоретической и прикладной химии: специальные лекции, прочитанные в Бостоне, США, 26-30 июля 1971 г. Том. 2. Лондон: Баттервортс. стр. 69–106. doi : 10.3929/ethz-a-010165162 . hdl : 20.500.11850/84699 . ISBN 0-408-70316-4. Эшенмозер, А. ; Винтнер, К. (1977). «Синтез натуральных продуктов и витамин B 12 ». Наука . 196 (4297): 1410–1420. Бибкод : 1977Sci...196.1410E . doi : 10.1126/science.867037 . PMID  867037 .
  6. ^ Мюллер (1990). «Синтез IH-циклопропал [g] хинолина путем захвата орто-хинодиметана» . Гельветика Химика Акта . 73 : 1410–1468. doi : 10.1002/hlca.19900730526 .
  7. ^ Эшенмозер, Альберт (1988). «Витамин B12: эксперименты, касающиеся происхождения его молекулярной структуры». Ангью. хим. Междунар. Эд . 27 : 5–39. doi : 10.1002/anie.198800051 .
  8. ^ Харт, Ричард (8 января 2012 г.). «Простые времена: предшествовала ли более ранняя генетическая молекула ДНК и РНК?» . Проверено 11 ноября 2016 г.

внешние ссылки

У Схолии есть профиль Альберта Эшенмозера (Q116960) .
Получено с https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Albert_Eschenmoser&oldid=1087232445 "
Contribute a better translation