Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Александр Дианин
А.П. Дианин.jpg
Родившийся( 1851-04-20 )20 апреля 1851 г.
Давыдово , Владимирская губерния , Российская Империя
Умер6 декабря 1918 г. (1918-12-06)(67 лет)
Петроград , РСФСР
Национальностьрусский
Альма-матерЙенский университет ( кандидат химических наук , 1877 г.)
Императорская медико-хирургическая академия в Санкт-Петербурге ( доктор медицины , 1882 г.)
ИзвестенБисфенол А
соединение дианина
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияИмператорская Медико-Хирургическая Академия в Санкт-Петербурге
ВлиянияАлександр Бородин
Николай Зинин
Под влияниемФебус Левен [1]

Александр Павлович Дианин ( русский : Александр Павлович Дианин ; 20 апреля 1851 - 6 декабря 1918) был русский химик из Санкт-Петербурга . Он провел исследования фенолов и открыл производное фенола , теперь известное как бисфенол А [2] [3], и соединение, соответствующее названию Дианина . [4] Он был женат на приемной дочери химика Александра Бородина . В 1887 году Дианин сменил тестя на посту заведующего химическим отделением Императорской медико-хирургической академии в Санкт-Петербурге (нынеВоенно-медицинская академия им . С.М. Кирова ).

Бисфенол А и соединение Дианина [ править ]

Метод Дианина для получения бисфенола А из 1891 года [2] остается наиболее широко известным подходом к этому важному соединению [5], хотя этот метод был усовершенствован для синтеза в промышленных масштабах. [6] Он включает каталитическую конденсацию смеси фенола и ацетона 2: 1 в присутствии концентрированной соляной кислоты или серной кислоты . Реакция легко протекает при комнатной температуре с образованием неочищенного продукта, содержащего большое количество побочных продуктов (включая соединение Дианина ), в течение нескольких часов. [5] Общее уравнение простое, с водой в качестве единственного побочного продукта :

Механически кислотный катализатор превращает ацетон в ион карбения, который вступает в реакцию электрофильного ароматического замещения с фенолом с образованием преимущественно пара- замещенных продуктов. Вторая разновидность карбения образуется в результате протонирования и потери алифатической гидроксильной группы, что приводит к бисфенолу А (4,4'-изопропилидендифенолу) после второй реакции ароматического замещения. Процесс не очень селективный, известно большое количество второстепенных продуктов и побочных реакций. [5]

Структура соединения Дианин в , в хроман побочный продукт синтеза Дианин о бисфенола А .

Побочные продукты, которые являются изомерами бисфенола A, возникают в результате образования орто- замещенных продуктов и включают 2,2'- и 2,4'-изомеры изопропилидендифенола. Другие побочные реакции включают образование трифенола I , 4,4 '- (4-гидрокси- м- фенилендиизопропилиден) дифенола, в результате атаки карбениевого электрофила на молекулу бисфенола A и образование трифенола II , 4,4', 4 '' - (2-метил-2-пентанил-4-илиден) трифенол, когда реакция элиминирования превращает карбений в реакционноспособный олефин . [5] Каталитическая димеризация ацетона черезАльдольная конденсация хорошо известна и дает диацетоновый спирт и (путем дегидратации ) мезитилоксид как в кислых [7], так и в основных условиях. [8] [9] При образовании мезитилоксида in situ в смесь добавляется еще один реакционноспособный олефин. В случаях , когда олефиновый фрагмент может взаимодействовать с фенольной гидроксильной группой ( как правило , в результате орто ЗАМЕНЫ), быстрые циклизации реакция , производящие флаван и Хроман происходят. [5] Это источник соединения Дианина в смеси, и впоследствии Дианин продемонстрировал, что это соединение может быть получено с гораздо большим выходом путем непосредственной реакции фенола с мезитилоксидом. [4] Более поздняя работа показала, что производство бисфенола А может быть значительно более селективным, если использовать реакционную смесь со значительным избытком фенола, а не стехиометрический состав 2: 1, что значительно подавляет побочные реакции. [6]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Типсон, Р. Стюарт (1957). Вольфром, М.Л. (ред.). Феб Аарон Теодор Левен: 1869–1940. Некролог . Достижения в химии углеводов. 12 . Нью-Йорк: Academic Press. С. 1–12. ISBN 9780080562711.
  2. ^ а б Дианин А.П. (1891). "О продуктах конденсации кетонов с фенолами" [Конденсация кетонов с фенолами]. Журнал Русского Физико-Химического общества (J. Russ. Phys. Chem. Soc. ). 23 : 488–517, 523–546, 601–611.
  3. ^ Zincke, Theodor (1905). "Ueber die Einwirkung von Brom und von Chlor auf Phenole: Substitutionsprodukte, Pseudobromide und Pseudochloride" [О влиянии брома и хлора на фенолы: продукты замещения, псевдобромиды и псевдохлориды]. Юстус Либигс Annalen der Chemie (на немецком языке). 343 : 75–99. DOI : 10.1002 / jlac.19053430106 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  4. ^ а б Дианин А.П. (1914). «Конденсация фенола с непредельными кетонами. Конденсация фенола с мезитилоксидом». Журнал Русского Физико-Химического общества (J. Russ. Phys. Chem. Soc. ). 36 : 1310–1319.
  5. ^ a b c d e МакКетта, Джон Дж. , изд. (1977). «Бисфенол А» . Асфальтовая эмульсия для смешивания . Энциклопедия химической обработки и дизайна . 4 . Марсель Деккер . С. 406–430. ISBN 9780824724542.
  6. ^ a b Фиге, Гельмут; Фогес, Хайнц-Вернер; Хамамото, Тошиказу; Умемура, Сумио; Ивата, Тадао; Мики, Хисая; Фудзита, Ясухиро; Буйш, Ганс-Йозеф; Гарбе, Доротея; Паулюс, Уилфрид (2000). «Производные фенола». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . DOI : 10.1002 / 14356007.a19_313 . ISBN 3527306730.
  7. ^ Вайссермель, Клаус; Арпе, Ханс-Юрген (2003). «Вторичные продукты из ацетона» . Промышленная органическая химия (4-е изд.). Джон Вили и сыновья . С. 281–288. ISBN 9783527305780.
  8. ^ Конант, Джеймс Б .; Таттл, Нил (1921). «Диацетоновый спирт (2-пентан, 4-гидрокси-4-метил)» . Орг. Synth. 1 : 45. DOI : 10,15227 / orgsyn.001.0045 . ; Coll. Vol. , 1 , с. 199
  9. ^ Конант, Джеймс Б .; Таттл, Нил (1921). «Мезитил оксид» . Орг. Synth. 1 : 53. DOI : 10,15227 / orgsyn.001.0053 . ; Coll. Vol. , 1 , с. 345

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Дианин, Сергей Александрович (1980). Бородина . Вестпорт: Гринвуд Пресс . ISBN 9780313225291. OCLC  247826062 .
  • Фигуровский Николай Александрович; Соловьев, Юрий Иванович (1988). Александр Порфирьевич Бородин: биография химика . Нью-Йорк: Springer-Verlag. п. 22. ISBN 9780387178882. OCLC  16647830 .