Из Википедии, свободной энциклопедии
  (Перенаправлен из окисления Байера-Виллигера )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Окисление Байера-Виллигера
Названный в честьАдольф фон Байер
Виктор Виллигер
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химииБайер-Виллигер-окисление
Идентификатор онтологии RSCRXNO: 0000031

Окисления по Байер-Филлигер представляет собой органическая реакция , которая образует сложный эфир из кетона или лактона из циклического кетона, используя пероксикислоту или пероксиды в качестве окислителя . [1] Реакция названа в честь Адольфа фон Байера и Виктора Виллигера, которые впервые сообщили о реакции в 1899 году. [1]

Окисление Байера-Виллигера

Механизм реакции [ править ]

В первой стадии механизма реакции , то пероксикислота протонирует кислород в карбонильной группе . [1] Это делает карбонильную группу более восприимчивой к атаке пероксикислоты. [1] Затем пероксикислота атакует углерод карбонильной группы, образуя так называемый промежуточный продукт Криджи . [1] Посредством согласованного механизма один из заместителей кетона перемещается к кислороду пероксидной группы, в то время как карбоновая кислота уходит. [1] Этот шаг перехода считается шагом, определяющим скорость. [2] Наконец, при депротонировании иона оксокарбения образуется сложный эфир . [1]

Механизм реакции окисления Байера-Виллигера

Считается, что продукты окисления Байера-Виллигера контролируются как первичными, так и вторичными стереоэлектронными эффектами . [3] Первичный стереоэлектронный эффект в окислении Байера-Виллигера относится к необходимости, чтобы связь кислород-кислород в пероксидной группе была антиперипланарной по отношению к группе, которая мигрирует. [3] Эта ориентация способствует оптимальному перекрытию- орбитали мигрирующей группы с * -орбиталью пероксидной группы. [1] Вторичный стереоэлектронный эффект относится к необходимости неподеленной пары на кислороде гидроксила.группа должна быть антиперипланарной по отношению к мигрирующей группе. [3] Это обеспечивает оптимальное перекрытие кислородной несвязывающей орбитали с * -орбиталью мигрирующей группы. [4] Этому этапу миграции также (по крайней мере, in silico ) помогают две или три единицы пероксикислоты, позволяющие гидроксильному протону перемещаться в новое положение. [5]

Стереоэлектронные эффекты

Способность к миграции оценивается как третичная> вторичная> арил> первичная. [6] Аллильные группы более склонны к миграции, чем первичные алкильные группы, но меньше, чем вторичные алкильные группы. [4] Электроноакцепторные группы на заместителе уменьшают скорость миграции. [7] Есть два объяснения этой тенденции в способности к миграции. [8] Одним из объяснений опираются на наращивании положительного заряда в переходном состоянии для распада карбонилоксида (показано на карбкатион резонансной структуры в карбонилоксиде). [8]Имея в виду эту структуру, имеет смысл, что заместитель, который может лучше всего поддерживать положительный заряд, будет, скорее всего, мигрировать. [8] Чем выше степень замещения, тем стабильнее обычно карбокатион. [9] Таким образом, наблюдается тенденция «третичное> вторичное> первичное».

Резонансные структуры промежуточного звена Криджи

Другое объяснение использует стереоэлектронные эффекты и стерические аргументы. [10] Как упоминалось, заместитель, который является антиперипланарным по отношению к пероксидной группе в переходном состоянии, будет мигрировать. [3] Это переходное состояние имеет грубое взаимодействие между пероксикислотой и немигрирующим заместителем. [10] Если более объемная группа размещается антиперипланарно по отношению к пероксидной группе, грубое взаимодействие между заместителем на образующемся сложном эфире и карбонильной группой пероксикислоты будет уменьшено. [10] Таким образом, более крупная группа предпочтет быть антиперипланарной по отношению к пероксидной группе, что повысит ее способность к миграции. [10]

Стерическая масса, влияющая на миграцию

Мигрирующая группа в ациклических кетонах обычно не является 1 ° -алкильной группой. Однако их можно убедить перейти в предпочтение группам 2 ° или 3 °, используя CF 3 CO 3 H или BF 3 + H 2 O 2 в качестве реагентов. [11]

Историческая справка [ править ]

В 1899 году Адольф Байер и Виктор Виллигер впервые опубликовали демонстрацию реакции, которая теперь известна как окисление Байера-Виллигера. [12] [13] Они использовали пероксимоносерную кислоту для производства соответствующих лактонов из камфары , ментона и тетрагидрокарвона. [13] [14]

Оригинальные реакции, о которых сообщили Байер и Виллигер

Было предложено три механизма реакции окисления Байера-Виллигера, которые, по-видимому, соответствовали наблюдаемым результатам реакции. [15] Эти три механизма реакции действительно можно разделить на два пути атаки пероксикислоты - либо на кислород, либо на углерод карбонильной группы . [16] Атака на кислород может привести к двум возможным промежуточным соединениям : Байер и Виллигер предложили промежуточное соединение диоксирана , в то время как Георг Виттиг и Густав Пипер предложили пероксид без образования диоксирана. [16] Углеродная атака была предложена Рудольфом Криджи . [16]На этом пути перкислота атакует карбонильный углерод, производя то, что теперь известно как промежуточное соединение Криджи . [16]

Предлагаемые промежуточные продукты окисления Байера-Виллигера

В 1953 году Уильям фон Эггерс Деринг и Эдвин Дорфман выяснили правильный путь механизма реакции окисления Байера-Виллигера, используя метку бензофенона кислородом-18 . [15] Каждый из трех различных механизмов приведет к разному распределению маркированных продуктов. Промежуточный продукт Criegee приведет к продукту, маркированному только карбонильным кислородом. [15] Продукт промежуточного соединения Виттига и Пипера мечен только по алкоксигруппе сложного эфира. [15] Промежуточное соединение Байера и Виллигера приводит к распределению обоих вышеуказанных продуктов 1: 1. [15]Результат эксперимента по маркировке подтвердил наличие промежуточного продукта Криджи [15], который в настоящее время является общепринятым путем. [1]

Различные возможные результаты эксперимента Дорфмана и Деринга по маркировке

Стереохимия [ править ]

Миграция не меняет стереохимию переносимой группы, т. Е. Она стереоретентна . [17] [18]

Реагенты [ править ]

Хотя для окисления Байера-Виллигера используется множество различных пероксикислот, некоторые из наиболее распространенных окислителей включают мета- хлорпербензойную кислоту (mCPBA) и трифторопераксусную кислоту (TFPAA). [2] Общая тенденция состоит в том, что более высокая реакционная способность коррелирует с более низким pK a (т.е. более высокой кислотностью) соответствующей карбоновой кислоты (или спирта в случае пероксидов). [4] Таким образом, тенденция реакционной способности показывает: TFPAA> 4-нитропербензойная кислота> mCPBA и пермуравьиная кислота > надуксусная кислота > пероксид водорода.> трет-бутилгидропероксид . [4] Пероксиды гораздо менее активны, чем пероксикислоты. [2] Использование перекиси водорода даже требует катализатора . [6] [19] Кроме того, использование органических пероксидов и пероксида водорода имеет тенденцию к увеличению побочной реакционной способности из-за их неразборчивости. [20]

Ограничения [ править ]

Использование пероксикислот и пероксидов при проведении окисления Байера-Виллигера может вызвать нежелательное окисление других функциональных групп . [21] Алкены и амины - это некоторые из групп, которые могут окисляться . [21] Например, алкены в субстрате, особенно богатые электронами, могут окисляться до эпоксидов . [21] [22] Тем не менее, были разработаны методы, которые учитывают толерантность этих функциональных групп. [21] В 1962 году Дж. Б. Пейн сообщил, что использование перекиси водорода в присутствииСеленовый катализатор будет производить эпоксид из алкенилкетонов, в то время как использование пероксиуксусной кислоты приведет к образованию сложного эфира. [23]

Пэйн сообщил, что разные реагенты дадут разные результаты при наличии более одной функциональной группы.

Модификации [ править ]

Каталитическое окисление Байера-Виллигера [ править ]

Использование перекиси водорода в качестве окислителя было бы выгодным, делая реакцию более экологически чистой, поскольку единственным побочным продуктом является вода. [6] Производные бензолселениновой кислоты в качестве катализаторов обладают высокой селективностью при использовании перекиси водорода в качестве окислителя. [24] Другим классом катализаторов, которые демонстрируют высокую селективность по отношению к перекиси водорода в качестве окислителя, являются твердые кислотные катализаторы Льюиса, такие как станносиликаты. [25] Среди станносиликатов, особенно зеотип Sn-бета и аморфный Sn-MCM-41, проявляют многообещающую активность и близкую к полной селективности в отношении желаемого продукта. [26] [27]

Асимметричное окисление Байера-Виллигера [ править ]

Были попытки использовать металлоорганические катализаторы для проведения энантиоселективного окисления Байера-Виллигера. [6] В первом сообщенном случае такого окисления прохирального кетона в качестве окислителя использовался кислород с медным катализатором. [22] Затем последовали и другие катализаторы, включая соединения платины и алюминия. [22]

Монооксигеназы Байера-Виллигера [ править ]

Механизм реакции кофактора флавина для катализирования реакции Байера-Виллигера в ферментах монооксигеназы Байера-Виллигера.

В природе ферменты, называемые монооксигеназами Байера-Виллигера (BVMO), осуществляют окисление аналогично химической реакции. [28] Чтобы облегчить эту химию, BVMO содержат кофактор флавинадениндинуклеотида (FAD) . [29] В каталитическом цикле (см. Рисунок справа) клеточный окислительно-восстановительный эквивалент НАДФН сначала восстанавливает кофактор, что позволяет ему впоследствии реагировать с молекулярным кислородом . Образующийся пероксифлавин является катализатором, насыщающим субстрат кислородом., и теоретические исследования показывают, что реакция протекает через тот же промежуточный продукт Криджи, который наблюдается в химической реакции. [30] После стадии перегруппировки с образованием сложноэфирного продукта остается гидроксифлавин, который самопроизвольно удаляет воду с образованием окисленного флавина, тем самым замыкая каталитический цикл.

BVMO тесно связаны с флавинсодержащими монооксигеназами (FMO), [31] ферментами, которые также встречаются в организме человека и функционируют в системе метаболической детоксикации печени на переднем крае с помощью монооксигеназ цитохрома P450 . [32] Фактически было показано, что человеческий FMO5 способен катализировать реакции Байера-Виллигера, что указывает на то, что реакция может происходить и в организме человека. [33]

BVMO широко изучаются из-за их потенциала в качестве биокатализаторов , то есть для применения в органическом синтезе. [34] Учитывая экологические проблемы для большинства химических катализаторов, использование ферментов считается более экологичной альтернативой. [28] BVMO особенно интересны для применения, потому что они удовлетворяют ряду критериев, обычно требуемых при биокатализе: помимо их способности катализировать синтетически полезную реакцию, было обнаружено , что некоторые природные гомологи имеют очень большой объем субстрата (т. Е. Их реакционная способность была не ограничиваются одним соединением, как это часто предполагается при ферментативном катализе) [35], их можно легко производить в больших масштабах, и посколькубыла определена трехмерная структура многих BVMO, ферментная инженерия может быть применена для получения вариантов с улучшенной термостабильностью и / или реакционной способностью. [36] [37] Другим преимуществом использования ферментов для реакции является их часто наблюдаемая регио- и энантиоселективность, обусловленная стерическим контролем ориентации субстрата во время катализа в активном центре фермента . [28] [34]

Приложения [ править ]

Зоапатанол [ править ]

Зоапатанол - это биологически активная молекула, которая естественным образом встречается в растении зеопатле, которое использовалось в Мексике для приготовления чая, способного вызвать менструацию и роды. [38] В 1981 году Винаяк Кейн и Дональд Дойл сообщили о синтезе зоапатанола. [39] [40] Они использовали окисление Байера-Виллигера, чтобы получить лактон, который служил важным строительным блоком, который в конечном итоге привел к синтезу зоапатанола. [39] [40]

Кейн и Дойл использовали окисление Байера-Виллигера для синтеза зоапатанола.

Стероиды [ править ]

В 2013 году Алина Свиздор сообщила о преобразовании стероидного дегидроэпиандростерона в противораковое средство тестололактон с помощью окисления Байера-Виллигера, вызванного грибком, который продуцирует монооксигеназы Байера-Виллигера. [41]

Свиздор сообщил, что монооксигеназа Байера-Виллигера может превращать дегидроэпиандростерон в тестололактон.

См. Также [ править ]

  • Реакция Дакина

Ссылки [ править ]

  1. ^ Б с д е е г ч я Kurti, Ласло; Чако, Барбара (2005). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе . Берлингтон; Сан Диего; Лондон: Elsevier Academic Press. п. 28 . ISBN 978-0-12-369483-6.
  2. ^ a b c Кроу, Грант Р. (1993). «Окисление Байера-Виллигера кетонов и альдегидов». Органические реакции . 43 (3): 251–798. DOI : 10.1002 / 0471264180.or043.03 . ISBN 0471264180.
  3. ^ a b c d Crudden, Кэтлин М .; Чен, Остин С.; Калхун, Ларри А. (2000). «Демонстрация первичного стереоэлектронного эффекта в окислении Байера-Виллигера α-фторциклогексанонов». Энгью. Chem. Int. Эд . 39 (16): 2851–2855. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20000818) 39:16 <2851 :: АИД-anie2851> 3.0.co; 2-й .
  4. ^ a b c d Майерс, Эндрю Г. "Химия 115 Раздаточные материалы: Окисление" (PDF) .
  5. ^ Ямабе, Shinichi (2007). «Роль водородных связей в реакциях Байера-Виллигера». Журнал органической химии . 72 (8): 3031–3041. DOI : 10.1021 / jo0626562 . PMID 17367197 . 
  6. ^ a b c d тен Бринк, Г.-Дж .; Арендс, WCE ; Шелдон, РА (2004). «Реакция Байера-Виллигера: новые разработки в отношении более экологичных процедур». Chem. Ред . 104 (9): 4105–4123. DOI : 10.1021 / cr030011l . PMID 15352787 . 
  7. ^ Ли, Джи Джек; Кори, EJ, ред. (2007). Назовите реакции преобразований функциональных групп . Хобокен, Нью-Джерси: Wiley-Interscience.
  8. ^ a b c Хоторн, М. Фредерик; Эммонс, Уильям Д .; Маккаллум, KS (1958). "Повторное исследование расщепления кетонов пероксикислотой. I. Относительные миграционные способности". Варенье. Chem. Soc . 80 (23): 6393–6398. DOI : 10.1021 / ja01556a057 .
  9. ↑ Джонс-младший, Мейтленд; Флеминг, Стивен А. (2010). Органическая химия (4-е изд.). Канада: WW Norton & Company. п. 293 . ISBN 978-0-393-93149-5.
  10. ^ a b c d Эванс, Д.А. "Стереоэлектронные эффекты-2" . Химия 206 (осень 2006-2007) .
  11. ^ Sanyal, SN (2003). Реакции, перегруппировки и реагенты (4-е изд.). п. 90. ISBN 978-81-7709-605-7.
  12. ^ Байер, Адольф; Виллигер, Виктор (1899). "Einwirkung des Caro'schen Reagens auf Ketone" . Бер. Dtsch. Chem. Ges . 32 (3): 3625–3633. DOI : 10.1002 / cber.189903203151 .
  13. ^ а б Хассалл, CH (1957). «Окисление Байера-Виллигера альдегидов и кетонов». Органические реакции . 9 (3): 73–106. DOI : 10.1002 / 0471264180.or009.03 . ISBN 0471264180.
  14. ^ Ренц, Майкл; Менье, Бернар (1999). «100 лет окисления Байера-Виллигера». Евро. J. Org. Chem . 1999 (4): 737–750. DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (199904) 1999: 4 <737 :: AID-EJOC737> 3.0.CO; 2-B .
  15. ^ a b c d e f Деринг, В. фон Э .; Дорфман, Эдвин (1953). «Механизм превращения перкислоты кетон-сложный эфир. Анализ органических соединений на кислород-18». Варенье. Chem. Soc . 75 (22): 5595–5598. DOI : 10.1021 / ja01118a035 .
  16. ^ a b c d Деринг, В. фон Э .; Спирс, Луиза (1950). "Расщепление несимметричных кетонов перуксусной кислотой". Журнал Американского химического общества . 72 (12): 5515–5518. DOI : 10.1021 / ja01168a041 .
  17. ^ Тернер, Ричард Б. (1950). «Стереохимия надкислотного окисления кетонов». Варенье. Chem. Soc . 72 (2): 878–882. DOI : 10.1021 / ja01158a061 .
  18. ^ Галлахер, TF; Кричевский, Теодор Х. (1950). «Окисление 20-кетостероидов пербензойной кислотой и стереохимия C-17». Варенье. Chem. Soc . 72 (2): 882–885. DOI : 10.1021 / ja01158a062 .
  19. ^ Каварзан, Алессандра; Скарсо, Алессандро; Сгарбосса, Паоло; Мишлен, Рино А .; Strukul, Джорджио (2010). «Зеленое каталитическое окисление Байера-Виллигера перекисью водорода в воде, опосредованное катализаторами Pt (II)». ChemCatChem . 2 (10): 1296–1302. DOI : 10.1002 / cctc.201000088 . S2CID 98508888 . 
  20. ^ Швейцер-Чапут, Бертран; Куртен, Тео; Клуссманн, Мартин (2015). «Кислотно-опосредованное образование радикалов или окисление Байера-Виллигера из аддуктов Криджи». Angewandte Chemie International Edition . 54 (40): 11848–11851. DOI : 10.1002 / anie.201505648 . PMID 26267787 . 
  21. ^ а б в г Грант Р. Кроу (1991). Трост, Барри М .; Флеминг, Ян (ред.). Комплексный органический синтез - селективность, стратегия и эффективность в современной органической химии, тома 1 - 9 . Эльзевир. С. 671–688. ISBN 978-0-08-035930-4.
  22. ^ a b c Сеймур, Крейг. "Страница 1 Асимметричное окисление Байера-Виллигера" (PDF) . scs.illinois.edu .
  23. Перейти ↑ Payne, GB (1962). «Упрощенная процедура эпоксидирования бензонитрил-перекисью водорода. Селективное окисление 2-аллилциклогексанона». Тетраэдр . 18 (6): 763–765. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 92726-7 .
  24. ^ тен Бринк, Герд-Ян; Вис, Ян-Мартейн; Арендс, Изабель WCE; Шелдон, Роджер А. (2001). «Катализируемое селеном окисление водной перекисью водорода. 2. Реакции Байера-Виллигера в гомогенном растворе». J. Org. Chem . 66 (7): 2429–2433. DOI : 10.1021 / jo0057710 . PMID 11281784 . 
  25. ^ Феррини, Паола; Дийкманс, Ян; Клерк, Рик Де; Вайвер, Стейн Ван де; Дюсселье, Мишель; Джейкобс, Пьер А .; Сельс, Берт Ф. (2017). «Кислотный катализ Льюиса на односайтовых центрах Sn, включенных в кремнеземные хозяева». Обзоры координационной химии . 343 : 220–255. DOI : 10.1016 / j.ccr.2017.05.010 .
  26. ^ Корма, А; Наварро, штат Монтана; Немет, L; Ренц, М. (7 ноября 2001 г.). «Sn-MCM-41 - гетерогенный селективный катализатор окисления Байера-Виллигера перекисью водорода». Химические коммуникации (21): 2190–1. DOI : 10.1039 / B105927K . ISSN 1364-548X . PMID 12240094 .  
  27. ^ Ренц, М; Бласко, Т; Корма, А; Fornés, V; Дженсен, Р. Немет, Л. (18 октября 2002 г.). «Селективное и избирательное по форме окисление Байера-Виллигера ароматических альдегидов и циклических кетонов с цеолитами Sn-бета и H2O2». Химия . 8 (20): 4708–17. DOI : 10.1002 / 1521-3765 (20021018) 8:20 <4708 :: АИД-CHEM4708> 3.0.CO; 2-У . ISSN 1521-3765 . PMID 12561111 .  
  28. ^ a b c Лейш, Ханнес; Морли, Криста; Лау, Питер CK (13 июля 2011 г.). "Монооксигеназы Байера-Виллигера: больше, чем просто зеленая химия" . Химические обзоры . 111 (7): 4165–4222. DOI : 10.1021 / cr1003437 . ISSN 0009-2665 . PMID 21542563 .  
  29. ^ Шэн, Давэй; Ballou, David P .; Мэсси, Винсент (1 сентября 2001 г.). "Механистические исследования циклогексанонмонооксигеназы: химические свойства промежуточных соединений, участвующих в катализе". Биохимия . 40 (37): 11156–11167. DOI : 10.1021 / bi011153h . ISSN 0006-2960 . PMID 11551214 .  
  30. ^ Поляк, Яков; Reetz, Manfred T .; Тиль, Уолтер (8 февраля 2012 г.). "Квантово-механическое / молекулярно-механическое исследование механизма ферментативной реакции Байера-Виллигера". Журнал Американского химического общества . 134 (5): 2732–2741. DOI : 10.1021 / ja2103839 . ISSN 0002-7863 . PMID 22239272 .  
  31. ^ ван Беркель, WJH; Kamerbeek, NM; Fraaije, MW (5 августа 2006 г.). «Флавопротеинмонооксигеназы, разнообразный класс окислительных биокатализаторов» . Журнал биотехнологии . 124 (4): 670–689. DOI : 10.1016 / j.jbiotec.2006.03.044 . ISSN 0168-1656 . PMID 16712999 .  
  32. ^ Iyanagi, Takashi (1 января 2007). «Молекулярный механизм фаз I и фазы II ферментов, метаболизирующих лекарства: последствия для детоксикации» . Международный обзор цитологии . Академическая пресса. 260 : 35–112. DOI : 10.1016 / S0074-7696 (06) 60002-8 . ISBN 9780123741141. PMID  17482904 .
  33. ^ Фиорентини, Филиппо; Гейер, Мартина; Бинда, Клаудиа; Винклер, Маргит; Фабер, Курт; Холл, Мелани; Маттеви, Андреа (15 апреля 2016 г.). "Биокаталитическая характеристика человеческого FMO5: раскрытие реакции Байера-Виллигера у людей". ACS Химическая биология . 11 (4): 1039–1048. DOI : 10.1021 / acschembio.5b01016 . ISSN 1554-8929 . PMID 26771671 .  
  34. ^ а б Фюрст, Максимилиан JLJ; Гран-Шойх, Алехандро; Aalbers, Friso S .; Fraaije, Marco W. (6 декабря 2019 г.). "Монооксигеназы Байера-Виллигера: настраиваемые окислительные биокатализаторы" . Катализ ACS . 9 (12): 11207–11241. DOI : 10.1021 / acscatal.9b03396 .
  35. ^ Fürst, Максимилиан JLJ; Ромеро, Эльвира; Гомес Кастелланос, Х. Рубен; Fraaije, Marco W .; Маттеви, Андреа (7 декабря 2018 г.). «Обрезка боковой цепи имеет ограниченное влияние на предпочтение субстрата в беспорядочном ферменте» . Катализ ACS . 8 (12): 11648–11656. DOI : 10.1021 / acscatal.8b03793 . PMC 6345240 . PMID 30687578 .  
  36. ^ Fürst, Максимилиан JLJ; Бунстра, Марджон; Бандстра, Селле; Fraaije, Марко В. (2019). «Стабилизация циклогексанонмонооксигеназы с помощью вычислительной и экспериментальной библиотеки» . Биотехнология и биоинженерия . 116 (9): 2167–2177. DOI : 10.1002 / bit.27022 . ISSN 1097-0290 . PMC 6836875 . PMID 31124128 .   
  37. ^ Ли, Гуанюэ; Гарсия-Боррас, Марк; Fürst, Maximilian JLJ; Илие, Адриана; Fraaije, Marco W .; Houk, KN; Ритц, Манфред Т. (22 августа 2018 г.). "Преодоление традиционных электронных эффектов в биокаталитических реакциях Байера-Виллигера направленной эволюцией" . Журнал Американского химического общества . 140 (33): 10464–10472. DOI : 10.1021 / jacs.8b04742 . ISSN 0002-7863 . PMC 6314816 . PMID 30044629 .   
  38. ^ Левин, Сеймур D .; Адамс, Ричард Э .; Чен, Роберт; Коттер, Мэри Лу; Hirsch, Allen F .; Kane, Vinayak V .; Kanojia, Ramesh M .; Шоу, Чарльз; Wachter, Michael P .; Чин, Ева; Huettemann, Ричард; Островский, Пол (1979). «Зоапатанол и монтанол, новые дитерпеноиды оксепана, из мексиканского растения зоапатле ( Montanoa tomentosa )». Варенье. Chem. Soc . 101 (12): 3405–3407. DOI : 10.1021 / ja00506a057 .
  39. ^ a b Кейн, Винаяк V .; Дойл, Дональд Л. (1981). «Полный синтез (±) зоапатанола: стереоспецифический синтез ключевого промежуточного соединения». Tetrahedron Lett . 22 (32): 3027–3030. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 81818-9 .
  40. ^ a b Кейн, Винаяк В .; Дойл, Дональд Л. (1981). «Полный синтез (±) зоапатанола». Tetrahedron Lett . 22 (32): 3031–3034. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 81819-0 .
  41. ^ Виздор, Алина (2013). «Окисление Байера-Виллигера некоторых стероидов C19 с помощью Penicillium lanosocoeruleum » . Молекулы . 18 (11): 13812–13822. DOI : 10.3390 / молекулы181113812 . PMC 6270215 . PMID 24213656 .  

Внешние ссылки [ править ]

  • Анимация окисления Байера – Виллигера.