Биологическая фотоэлектрическая энергия ( BPV ) - это технология производства энергии, в которой используются кислородные фотоавтотрофные организмы или их фракции для сбора световой энергии и производства электроэнергии. [1] Биологические фотоэлектрические устройства представляют собой тип биологической электрохимической системы или микробного топливного элемента , который иногда также называют фото-микробными топливными элементами или «живыми солнечными элементами». [2] В биологической фотоэлектрической системе электроны, генерируемые фотолизом воды , переносятся на анод . [3] На катоде происходит реакция с относительно высоким потенциалом., и результирующая разность потенциалов управляет током через внешнюю цепь для выполнения полезной работы. Есть надежда, что использование живого организма (способного к самосборке и самовосстановлению) в качестве светособирающего материала сделает биологическую фотогальванику экономически эффективной альтернативой синтетическим технологиям преобразования световой энергии, таким как фотогальваника на основе кремния. .
Как и другие топливные элементы , биологические фотоэлектрические системы делятся на анодные и катодные полуэлементы.
В анодной полуячейке используется кислородный фотосинтетический биологический материал, такой как очищенные фотосистемы или целые клетки водорослей или цианобактерий . Эти организмы могут использовать световую энергию для окисления воды, и часть электронов, образующихся в результате этой реакции, переносится во внеклеточную среду, где их можно использовать для восстановления анода. В анодную камеру не входят гетеротрофные организмы - восстановление электрода осуществляется непосредственно фотосинтетическим материалом.
Более высокий электродный потенциал катодной реакции по сравнению с уменьшением анодного провоцирует ток через внешнюю цепь. На рисунке кислород восстанавливается до воды на катоде, хотя можно использовать и другие акцепторы электронов. Если вода регенерируется, возникает замкнутый контур с точки зрения потока электронов (аналогичный традиционной фотоэлектрической системе), то есть световая энергия является единственным чистым входом, необходимым для производства электроэнергии. В качестве альтернативы электроны можно использовать на катоде для реакций электросинтеза, которые производят полезные соединения, такие как восстановление протонов до газообразного водорода. [4]
Подобно микробным топливным элементам, биологические фотоэлектрические системы, в которых используются целые организмы, имеют преимущество перед небиологическими топливными элементами и фотоэлектрическими системами, поскольку они способны к самосборке и самовосстановлению (т.е. фотосинтезирующий организм способен воспроизводить себя). Способность организма накапливать энергию позволяет для выработки электроэнергии из биологических фотоэлектрических систем в темноте, обходя сетки поставок и проблем , с которыми сталкиваются спросом иногда с помощью обычных фотоэлементов. [5] Кроме того, использование фотосинтезирующих организмов, которые фиксируют углекислый газ, означает, что «сборка» светособирающего материала в биологической фотоэлектрической системе может иметь отрицательный углеродный след .
По сравнению с микробными топливными элементами, в которых используются гетеротрофные микроорганизмы, биологические фотоэлектрические системы не нуждаются в вводе органических соединений для обеспечения восстанавливающих эквивалентов в систему. Это повышает эффективность преобразования света в электричество за счет минимизации количества реакций, разделяющих захват световой энергии и уменьшение анода. Недостатком использования кислородного фотосинтетического материала в биоэлектрохимических системах является то, что производство кислорода в анодной камере отрицательно влияет на напряжение на ячейке .
Биологические фотоэлектрические системы определяются типом светособирающего материала, который они используют, и режимом передачи электронов от биологического материала к аноду.
В светособирающих материалы , используемые в биологических фотогальванических устройств могут быть классифицированы по их сложности; более сложные материалы обычно менее эффективны, но более прочные.
Изолированные фотосистемы предлагают наиболее прямую связь между фотолизом воды и анодным восстановлением. Обычно фотосистемы изолированы и адсорбируются на проводящей поверхности. [6] Растворимый окислительно-восстановительный медиатор (небольшая молекула, способная принимать и отдавать электроны) может потребоваться для улучшения электрической связи между фотосистемой и анодом. [7] Поскольку другие клеточные компоненты, необходимые для восстановления, отсутствуют, биологические фотоэлектрические системы, основанные на изолированных фотосистемах, имеют относительно короткий срок службы (несколько часов) и часто требуют низких температур для повышения стабильности.
Субклеточные фракции фотосинтезирующих организмов, такие как очищенные тилакоидные мембраны , также могут быть использованы в биологических фотоэлектрических системах. [1] Преимущество использования материала, который содержит как фотосистему II, так и фотосистему I, заключается в том, что электроны, извлеченные из воды фотосистемой II, могут быть переданы аноду с более отрицательным окислительно-восстановительным потенциалом (от восстановительного конца фотосистемы I). Редокс-медиатор (например, феррицианид ) необходим для переноса электронов между фотосинтетическими компонентами и анодом. [8]
Биологические фотоэлектрические системы, в которых задействованы целые организмы, являются наиболее надежным типом, и их срок службы составляет несколько месяцев. [9] В изолирующих внешних мембранах целых клеток препятствуют переносу электрона из участков генерации электронов внутри клетки до анода. [3] В результате эффективность преобразования низка, если в систему не включены липидорастворимые окислительно-восстановительные медиаторы. [10] В этих системах обычно используются цианобактерии , поскольку их относительно простое расположение внутриклеточных мембран по сравнению с эукариотическими водорослями облегчает экспорт электронов. Возможные катализаторы, такие как платина, могут быть использованы для увеличения проницаемости клеточной мембраны.
Восстановление анода фотосинтетическим материалом может быть достигнуто прямым переносом электронов или с помощью растворимого окислительно-восстановительного медиатора. Медиаторы окислительно-восстановительного потенциала могут быть жирорастворимыми (например, витамином K2 ), что позволяет им проходить через клеточные мембраны, и могут либо добавляться в систему, либо продуцироваться биологическим материалом.
Изолированные фотосистемы и субклеточные фотосинтетические фракции могут напрямую восстанавливать анод, если биологические окислительно-восстановительные компоненты находятся достаточно близко к электроду, чтобы произошел перенос электронов . [6] В отличие от организмов, таких как диссимиляционные металлоредуцирующие бактерии , водоросли и цианобактерии плохо приспособлены к внеклеточному экспорту электронов - никаких молекулярных механизмов, обеспечивающих прямое восстановление нерастворимого внеклеточного акцептора электронов, не было окончательно идентифицировано. Тем не менее, низкая скорость восстановления анода наблюдалась у целых фотосинтезирующих организмов без добавления экзогенных окислительно-восстановительных соединений. [9] [11]Было высказано предположение, что перенос электронов происходит за счет высвобождения низких концентраций эндогенных окислительно-восстановительных медиаторных соединений. Повышение активности цианобактерий по экспорту электронов для использования в биологических фотоэлектрических системах является темой текущих исследований. [12]
Медиаторы окислительно-восстановительного потенциала часто добавляют в экспериментальные системы для улучшения скорости экспорта электронов из биологического материала и / или переноса электронов на анод, особенно когда в качестве светособирающего материала используются целые клетки. Хиноны , феназины и виологены успешно применялись для увеличения выхода тока от фотосинтезирующих организмов в биологических фотоэлектрических устройствах. [13] Добавление искусственных посредников считается неустойчивой практикой в масштабируемых приложениях, [14] поэтому большинство современных исследований посвящено системам без посредников.
Эффективность преобразования биологических фотоэлектрических устройств в настоящее время слишком низка для увеличенных версий, позволяющих достичь паритета сетки . Подходы генной инженерии используются для увеличения выходного тока фотосинтезирующих организмов для использования в биологических фотоэлектрических системах. [12]