 | Эта статья - сирота , поскольку никакие другие статьи не ссылаются на нее . Пожалуйста, введите ссылки на эту страницу из связанных статей ; попробуйте инструмент "Найти ссылку", чтобы получить предложения. ( Август 2017 г. ) |
2(n2)2revd2.png) | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| 59731 | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 52 H 48 Пн 4 P 4 | |
| Молярная масса | 948,84 |
| Появление | Желто-оранжевые кристаллы [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
транс- бис (диазот) бис [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибден (0) представляет собой координационный комплекс с формулой Mo (N 2 ) 2 (dppe) 2 . Это относительно стабильное на воздухе твердое вещество желто-оранжевого цвета. Он примечателен тем, что является первым открытым азотсодержащим комплексом молибдена. [1]
Структура [ править ]
Mo (N 2 ) 2 (dppe) 2 представляет собой октаэдрический комплекс с идеализированной точечной групповой симметрией D 2h . Диназотные лиганды взаимно трансформируются по металлическому центру. Связь Mo-N имеет длину 2,01 Å, а связь NN имеет длину 1,10 Å. [2] Эта длина близка к длине связи свободного азота, но координация с металлом ослабляет связь NN, делая ее уязвимой для электрофильной атаки. [3]
Синтез [ править ]
Первый путь синтеза Mo (N 2 ) 2 (DPPE) 2 включал восстановление ацетилацетоната молибдена (III) триэтилалюминием в присутствии dppe и азота.
Синтез с более высоким выходом включает четырехступенчатый процесс. [4] На первой стадии хлорид молибдена (V) восстанавливают ацетонитрилом (CH 3 CN) с получением [MoCl 4 (CH 3 CN) 2 ]. Ацетонитрил замещается тетрагидрофураном (ТГФ) с образованием [MoCl 4 (thf) 2 ]. Это соединение Mo (IV) восстанавливается порошком олова до [MoCl 3 (thf) 3 ]. Желаемое соединение образуется в присутствии газообразного азота, лиганда dppe и магниевых стружек в качестве восстановителя:
- 3 Mg + 2 MoCl 3 (thf) 3 + 4 Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 + 4 N 2 → 2 транс - [Mo (N 2 ) 2 (Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 ) 2 ] + 3 MgCl 2 + 6 THF
Реакционная способность [ править ]
Конечный азот подвержен электрофильной атаке, что позволяет связывать азот с аммиаком в присутствии кислоты. Таким образом, Mo (N 2 ) 2 (dppe) 2 служит моделью для биологической фиксации азота. Связи углерод-азот также могут быть образованы с этим комплексом посредством реакций конденсации с кетонами и альдегидами и реакций замещения с хлорангидридами кислот. Конечный азот также может быть силилирован. [3]
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ а б Хидай, Масанобу .; Мизобе, Ясуши. (1995). «Последние достижения в химии динитрогенных комплексов». Химические обзоры . 95 (4): 1115. DOI : 10.1021 / cr00036a008 .
- ^ Учида, Токико; Учида, Ясудзо; Хидаи, Масанобу; Кодама, Теруюки (1971). «Кристаллическая и молекулярная структура транс-бис (диазот) бис [1,2-бис (дифенилфосфино) этан] молибдена (0)» . Бюллетень химического общества Японии . 44 (10): 2883. DOI : 10,1246 / bcsj.44.2883 .
- ^ а б Хидай, Масанобу; Мизобе, Ясуши (1993). «Химические превращения скоординированного диазота в фосфиновых комплексах молибдена и вольфрама» . Ферменты молибдена, кофакторы и модельные системы . Серия симпозиумов ACS. 535 . С. 346 . DOI : 10.1021 / Б.К.-1993-0535.ch022 . ISBN 0-8412-2708-X.
- ^ Джонатан Р. Дилворт; Раймонд Л. Ричардс (1990). Синтез диазотных комплексов молибдена и вольфрама . Неорганические синтезы. 28 . С. 33–45. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch7 . ISBN 9780470132593.
