Катализатор Крэбтри
Катализатор Крэбтри представляет собой органоиридиевое соединение с формулой [ C 8 H 12 Ir P(C 6 H 11 ) 3 C 5 H 5 N ]PF 6 . Это гомогенный катализатор для реакций гидрирования и переноса водорода, разработанный Робертом Х. Крэбтри . Это стабильное на воздухе оранжевое твердое вещество является коммерчески доступным и известно своим направленным гидрированием, придающим транс-стереоселективность по отношению к соответствующей направляющей группе. [2] [3]
Комплекс имеет квадратно-плоскую молекулярную геометрию , как и ожидалось от комплекса ad 8 . Его получают из димера хлорида иридия циклооктадиена . [4]
Катализатор Крэбтри эффективен для гидрирования моно-, ди-, три- и тетразамещенных субстратов. В то время как катализатор Уилкинсона и катализатор Шрока-Осборна не катализируют гидрирование тетразамещенного олефина, катализатор Крэбтри делает это при высоких частотах оборота (таблица). [2] [5]
Катализатор является реакционноспособным при комнатной температуре. [1] Реакция является надежной без осушающих растворителей или тщательного деоксигенирования водорода. Катализатор устойчив к слабоосновным функциональным группам, таким как сложные эфиры, но не к спиртам (см. ниже) или аминам. [2] Катализатор чувствителен к протонсодержащим примесям. [6]
Катализатор необратимо дезактивируется примерно через десять минут при комнатной температуре, о чем свидетельствует появление желтого цвета. Один процесс дезактивации включает образование димеров с гидридными мостиками. [7] Как следствие, Crabtree's Catalyst обычно используется с очень низкой загрузкой катализатора.
Катализатор Крэбтри используется в реакциях изотопного обмена. В частности, он катализирует прямой обмен атома водорода с его изотопами дейтерия и трития без использования промежуточного продукта. [8] Было показано, что изотопный обмен с катализатором Крэбтри очень региоселективен. [9] [10]
