Кристаллизация

Кристаллизация
Основы
Кристалл  · Кристаллическая структура  · Зарождение
Концепции
Кристаллизация  · Рост кристаллов Перекристаллизация  · Затравочный кристалл Протокристаллический  · Монокристалл
Методы и технологии
Кряж Бриджмен-Стокбаргер метод иодидного метод Чохральский Метод эпитаксия  · Флюс метод фракционная кристаллизация Фракционного замораживание гидротермального синтеза Киропулос метод лазерного нагретого роста пьедестала Микро-тягового вниз Shaping процессов роста кристаллов в Черепе Тигель Верной метод зонных плавках
v т е

Кристаллизация или кристаллизация - это процесс образования твердого тела , в котором атомы или молекулы высокоорганизованы в структуру, известную как кристалл . Некоторые из способов образования кристаллов - это выпадение осадка из раствора , замерзание или, что реже, осаждение непосредственно из газа . Характеристики полученного кристалла во многом зависят от таких факторов, как температура , давление воздуха и, в случае жидких кристаллов , время испарения жидкости..

Кристаллизация происходит в два основных этапа. Первый - зародышеобразование , появление кристаллической фазы либо из переохлажденной жидкости, либо из перенасыщенного растворителя. Второй шаг известен как рост кристаллов , который представляет собой увеличение размера частиц и приводит к кристаллическому состоянию. Важной особенностью этого этапа является то, что свободные частицы образуют слои на поверхности кристалла и застревают в открытых несоответствиях, таких как поры, трещины и т. Д.

Большинство минералов и органических молекул легко кристаллизуются, и полученные кристаллы обычно хорошего качества, то есть без видимых дефектов . Однако более крупные биохимические частицы, такие как белки , часто трудно кристаллизовать. Легкость, с которой молекулы будут кристаллизоваться, сильно зависит от интенсивности атомных сил (в случае минеральных веществ), межмолекулярных сил (органические и биохимические вещества) или внутримолекулярных сил (биохимические вещества).

Кристаллизация также является методом химического разделения твердой и жидкой фаз , при котором происходит массоперенос растворенного вещества из жидкого раствора в чистую твердую кристаллическую фазу. В химической технологии кристаллизация происходит в кристаллизаторе . Таким образом, кристаллизация связана с осаждением , хотя в результате получается не аморфный или неупорядоченный вид, а кристалл.

Процесс [ править ]

Процесс кристаллизации состоит из двух основных событий, зародышеобразования и роста кристаллов, которые определяются термодинамическими, а также химическими свойствами. При кристаллизации Зарождение - это этап, на котором молекулы растворенного вещества или атомы, диспергированные в растворителе, начинают собираться в кластеры в микроскопическом масштабе (повышение концентрации растворенного вещества в небольшой области), которые становятся стабильными в текущих рабочих условиях. Эти стабильные кластеры составляют ядра. Следовательно, кластеры должны достичь критического размера, чтобы стать стабильными зародышами. Такой критический размер продиктован множеством различных факторов ( температура , пересыщение, так далее.). Именно на стадии зародышеобразования атомы или молекулы упорядочиваются определенным и периодическим образом, что определяет кристаллическую структуру - обратите внимание, что «кристаллическая структура» - это специальный термин, который относится к относительному расположению атомов или молекул, а не к макроскопическому свойства кристалла (размер и форма), хотя они являются результатом внутренней кристаллической структуры.

Рост кристаллов - это последующее увеличение размеров зародышей, которые позволяют достичь критического размера кластера. Рост кристаллов - это динамический процесс, происходящий в равновесии, когда молекулы или атомы растворенных веществ выпадают в осадок из раствора и снова растворяются в растворе. Перенасыщение является одной из движущих сил кристаллизации, поскольку растворимость частиц - это равновесный процесс, количественно определяемый K _sp . В зависимости от условий зарождение или рост могут преобладать над другими, определяя размер кристалла.

Многие соединения обладают способностью кристаллизоваться, а некоторые имеют другую кристаллическую структуру, явление, называемое полиморфизмом . Некоторые полиморфы могут быть метастабильными., что означает, что, хотя он не находится в термодинамическом равновесии, он кинетически устойчив и требует некоторого количества энергии, чтобы инициировать преобразование в равновесную фазу. Фактически, каждый полиморф представляет собой разное термодинамическое твердое состояние, и кристаллические полиморфы одного и того же соединения проявляют разные физические свойства, такие как скорость растворения, форма (углы между гранями и скорость роста граней), температура плавления и т. Д. По этой причине полиморфизм большое значение в промышленном производстве кристаллических продуктов. Кроме того, кристаллические фазы иногда могут взаимно превращаться под действием различных факторов, таких как температура, например, при превращении анатаза в фазы рутила диоксида титана .

В природе [ править ]

Есть много примеров естественных процессов, связанных с кристаллизацией.

Примеры процессов в масштабе геологического времени включают:

• Естественное (минеральное) образование кристаллов (см. Также драгоценный камень );
• Сталактит / сталагмит , образование колец;

Примеры процессов в масштабе человеческого времени включают в себя:

• Образование снежинок ;
• Кристаллизация меда (кристаллизуются почти все виды меда).

Методы [ править ]

Формирование кристаллов можно разделить на два типа, где кристаллы первого типа состоят из катиона и аниона, также известных как соли, например ацетат натрия . Кристаллы второго типа состоят из незаряженных частиц, например ментола . ^[1]

Образование кристаллов может быть достигнуто различными методами, такими как: охлаждение, испарение, добавление второго растворителя для снижения растворимости растворенного вещества (метод, известный как антирастворитель или заглушка), наслоение растворителя, сублимация, изменение катиона или аниона, а также другие методы.

Образование перенасыщенного раствора не гарантирует образование кристаллов, и часто для образования центров зародышеобразования требуется затравочный кристалл или царапание стекла.

Типичный лабораторный метод образования кристаллов заключается в растворении твердого вещества в растворе, в котором оно частично растворимо, обычно при высоких температурах для получения перенасыщения. Затем горячую смесь фильтруют для удаления нерастворимых примесей. Фильтрату дают медленно остыть. Затем образующиеся кристаллы фильтруются и промываются растворителем, в котором они не растворяются, но смешиваются с маточным раствором . Затем процесс повторяется для повышения чистоты методом, известным как перекристаллизация.

Для биологических молекул, в которых продолжают присутствовать каналы растворителя, чтобы сохранить трехмерную структуру неповрежденной, обычными методами была микропакетная ^[2] кристаллизация с использованием методов диффузии масла и пара ^[3] .

Типовое оборудование [ править ]

Оборудование для основных производственных процессов кристаллизации .

1. Бак-кристаллизаторы . Кристаллизация в резервуаре - это старый метод, который все еще используется в некоторых специализированных случаях. Насыщенным растворам при кристаллизации в резервуарах дают остыть в открытых резервуарах. Через некоторое время маточный раствор сливают и кристаллы удаляют. Зарождение и размер кристаллов трудно контролировать. ^{[ необходима цитата ]} Обычно затраты на рабочую силу очень высоки. ^{[ необходима цитата ]}

Термодинамический взгляд [ править ]

Процесс кристаллизации нарушает второй принцип термодинамики . В то время как большинство процессов, дающих более упорядоченные результаты, достигаются за счет применения тепла, кристаллы обычно образуются при более низких температурах, особенно при переохлаждении . Однако из-за выделения теплоты плавления во время кристаллизации энтропия Вселенной увеличивается, поэтому этот принцип остается неизменным.

Молекулы в чистом идеальном кристалле при нагревании внешним источником станут жидкими. Это происходит при четко определенной температуре (разной для каждого типа кристалла). Когда он разжижается, сложная архитектура кристалла разрушается. Плавление происходит потому, что прирост энтропии ( S ) в системе за счет пространственной рандомизации молекул преодолел потерю энтальпии ( H ) из-за нарушения сил упаковки кристалла:

${\ displaystyle T (S _ {\ text {жидкость}} - S _ {\ text {solid}})> H _ {\ text {liquid}} - H _ {\ text {solid}},}$

${\ displaystyle G _ {\ text {liquid}} <G _ {\ text {solid}}.}$

Что касается кристаллов, то из этого правила нет исключений. Точно так же, когда расплавленный кристалл охлаждается, молекулы возвращаются в свою кристаллическую форму, как только температура упадет выше точки поворота. Это связано с тем, что термическая рандомизация окружающей среды компенсирует потерю энтропии, которая возникает в результате переупорядочения молекул внутри системы. Такие жидкости, которые кристаллизуются при охлаждении, являются скорее исключением, чем правилом.

Природа процесса кристаллизации определяется как термодинамическими, так и кинетическими факторами, что может сделать его очень изменчивым и трудным для контроля. Такие факторы, как уровень примесей, режим смешивания, конструкция емкости и профиль охлаждения, могут иметь большое влияние на размер, количество и форму получаемых кристаллов.

Молекулы в снежинке приблизительно лежат на гексагональной сетке, и правила, определяющие, в какой ячейке будет занимать молекула, отдают предпочтение местам, которые соседствуют с меньшим количеством других молекул, поскольку добавление молекулы выделяет некоторое количество тепла. Таким образом, простая двумерная модель клеточного автомата может приблизить процесс кристаллизации, по крайней мере, качественно. ^[4]

Динамика [ править ]

Как упоминалось выше, кристалл формируется по четко определенной схеме или структуре, продиктованной силами, действующими на молекулярном уровне. Как следствие, во время процесса формирования кристалл находится в среде, где концентрация растворенного вещества достигает определенного критического значения, прежде чем изменится состояние. Образование твердого вещества, которое невозможно ниже порога растворимости при заданных условиях температуры и давления , затем может происходить при концентрации, превышающей теоретический уровень растворимости. Разница между фактическим значением концентрации растворенного вещества на пределе кристаллизации и теоретическим (статическим) порогом растворимости называется перенасыщением. и является фундаментальным фактором кристаллизации.

Зарождение [ править ]

Зарождение зародышей - это начало фазового перехода в небольшой области, например образование твердого кристалла из жидкого раствора. Это следствие быстрых локальных флуктуаций на молекулярном уровне в гомогенной фазе, находящейся в состоянии метастабильного равновесия. Полная нуклеация - это совокупный эффект двух категорий нуклеации - первичной и вторичной.

Первичное зародышеобразование [ править ]

Первичное зародышеобразование - это начальное образование кристалла, в котором нет других кристаллов или где, если кристаллы присутствуют в системе, они не имеют никакого влияния на процесс. Это может произойти в двух условиях. Первый - это гомогенное зародышеобразование, то есть зародышеобразование, на которое никак не влияют твердые тела. Эти твердые частицы включают стенки емкости кристаллизатора и частицы любого постороннего вещества. Вторая категория - это гетерогенное зародышеобразование. Это происходит, когда твердые частицы посторонних веществ вызывают увеличение скорости зародышеобразования, которое иначе было бы невозможно увидеть без существования этих посторонних частиц. Гомогенное зародышеобразование редко происходит на практике из-за высокой энергии, необходимой для начала зародышеобразования без твердой поверхности, чтобы катализировать зародышеобразование.

Первичное зародышеобразование (как гомогенное, так и гетерогенное) моделировалось следующим образом: ^[5]

${\displaystyle B={\dfrac {dN}{dt}}=k_{n}(c-c^{*})^{n},}$

куда

B - количество зародышей, образующихся в единице объема в единицу времени,

N - количество ядер в единице объема,

k _n - константа скорости,

c - мгновенная концентрация растворенного вещества,

c ^* - концентрация растворенного вещества при насыщении,

( c - c ^* ) также известен как перенасыщение,

n - эмпирическая экспонента, которая может достигать 10, но обычно находится в диапазоне от 3 до 4.

Вторичное зародышеобразование [ править ]

Вторичная нуклеация - это образование зародышей, связанное с влиянием существующих микроскопических кристаллов в магме. ^[6] Проще говоря, вторичное зародышеобразование - это когда рост кристаллов инициируется при контакте с другими существующими кристаллами или «затравками». ^[7]Первый тип известной вторичной кристаллизации объясняется сдвигом жидкости, второй - столкновениями уже существующих кристаллов либо с твердой поверхностью кристаллизатора, либо с самими другими кристаллами. Зарождение жидкости при сдвиге происходит, когда жидкость движется по кристаллу с высокой скоростью, сметая ядра, которые в противном случае были бы включены в кристалл, в результате чего унесенные ядра превращаются в новые кристаллы. Было обнаружено, что контактное зародышеобразование является наиболее эффективным и распространенным методом зародышеобразования. Преимущества включают следующее: ^[6]

• Низкий кинетический порядок и скорость, пропорциональная пересыщению, что позволяет легко управлять без нестабильной работы.
• Возникает при низком пересыщении, когда скорость роста оптимальна для хорошего качества.
• Низкая необходимая энергия удара кристаллов позволяет избежать разрушения существующих кристаллов на новые.
• Количественные основы уже изолированы и внедряются в практику.

Следующая модель, хотя и несколько упрощенная, часто используется для моделирования вторичной нуклеации: ^[5]

${\displaystyle B={\dfrac {dN}{dt}}=k_{1}M_{T}^{j}(c-c^{*})^{b},}$

куда

k ₁ - константа скорости,

M _T - плотность суспензии,

j - эмпирический показатель степени, который может достигать 1,5, но обычно равен 1,

b - эмпирическая экспонента, которая может достигать 5, но обычно равна 2.

Рост [ править ]

Как только первый маленький кристалл, ядро, формируется, он действует как точка конвергенции (если она нестабильна из-за перенасыщения) для молекул растворенного вещества, соприкасающихся с кристаллом или смежных с ним, так что он увеличивает свой собственный размер в последовательных слоях. Схема роста напоминает кольца лука, как показано на рисунке, где каждый цвет указывает на одну и ту же массу растворенного вещества; эта масса создает все более тонкие слои из-за увеличения площади поверхности растущего кристалла. Перенасыщенная масса растворенного вещества, которую исходное ядро ​​может уловить за единицу времени, называется скоростью роста, выраженной в кг / (м ² * ч), и является константой, зависящей от процесса. Скорость роста зависит от нескольких физических факторов, таких как поверхностное натяжениераствора, давления , температуры , относительной скорости кристаллов в растворе, числа Рейнольдса и т. д.

Таким образом, основными ценностями, которые необходимо контролировать, являются:

• Значение пересыщения, как показатель количества растворенного вещества, доступного для роста кристалла;
• Общая поверхность кристалла в единице массы жидкости как показатель способности растворенного вещества закрепляться на кристалле;
• Время удерживания как показатель вероятности контакта молекулы растворенного вещества с существующим кристаллом;
• Схема потока, опять же как показатель вероятности контакта молекулы растворенного вещества с существующим кристаллом (выше в ламинарном потоке , ниже в турбулентном потоке , но обратное относится к вероятности контакта).

Первое значение является следствием физических характеристик раствора, в то время как другие определяют разницу между хорошо и плохо спроектированным кристаллизатором.

Распределение размеров [ править ]

Внешний вид и диапазон размеров кристаллического продукта чрезвычайно важны при кристаллизации. Если желательна дальнейшая обработка кристаллов, большие кристаллы однородного размера важны для промывки, фильтрации, транспортировки и хранения, поскольку крупные кристаллы легче отфильтровать из раствора, чем мелкие кристаллы. Кроме того, более крупные кристаллы имеют меньшее отношение площади поверхности к объему, что приводит к более высокой чистоте. Эта более высокая чистота обусловлена ​​меньшим удерживанием маточного раствора.который содержит примеси, и меньшая потеря выхода при промывании кристаллов для удаления маточного раствора. В особых случаях, например при производстве лекарств в фармацевтической промышленности, часто требуются кристаллы небольшого размера для улучшения скорости растворения лекарственного средства и повышения биодоступности. Теоретическое распределение кристаллов по размерам можно оценить как функцию рабочих условий с помощью довольно сложного математического процесса, называемого теорией баланса населения (с использованием уравнений баланса населения ).

Основные процессы кристаллизации [ править ]

Некоторые из важных факторов, влияющих на растворимость:

• Концентрация
• Температура
• Состав смеси растворителей
• Полярность
• Ионная сила

Таким образом, можно выделить два основных семейства процессов кристаллизации:

• Охлаждающая кристаллизация
• Испарительная кристаллизация

Это разделение не совсем четкое, поскольку существуют гибридные системы, в которых охлаждение осуществляется за счет испарения , что позволяет одновременно получать концентрацию раствора.

Процесс кристаллизации, часто упоминаемый в химической инженерии, - это фракционная кристаллизация . Это не другой процесс, а специальное приложение одного (или обоих) из вышеперечисленных.

Охлаждающая кристаллизация [ править ]

Заявление [ править ]

Большинство химических соединений , растворенных в большинстве растворителей, демонстрируют так называемую прямую растворимость, то есть порог растворимости увеличивается с температурой.

Таким образом, при благоприятных условиях образование кристаллов происходит в результате простого охлаждения раствора. Здесь охлаждение - понятие относительное: кристаллы аустенита в стали образуются при температуре значительно выше 1000 ° C. Примером этого процесса кристаллизации является производство глауберовской соли , кристаллической формы сульфата натрия . На диаграмме, где равновесная температура отложена по оси абсцисс, а равновесная концентрация (как массовый процент растворенного вещества в насыщенном растворе) по оси ординат , ясно, что растворимость сульфата быстро снижается ниже 32,5 ° C. Если принять насыщенный раствор при 30 ° C, охладив его до 0 ° C (обратите внимание, что это возможно благодаря понижению температуры замерзания), происходит осаждение массы сульфата, соответствующее изменению растворимости с 29% (равновесное значение при 30 ° C) до приблизительно 4,5% (при 0 ° C) - фактически осаждается большая кристаллическая масса, поскольку сульфат увлекает гидратацию. вода, и это имеет побочный эффект увеличения конечной концентрации.

Существуют ограничения в использовании охлаждающей кристаллизации:

• Многие растворенные вещества осаждаются в форме гидрата при низких температурах: в предыдущем примере это приемлемо и даже полезно, но может быть вредным, когда, например, масса гидратной воды для достижения стабильной формы кристаллизации гидрата больше, чем доступная вода: образуется единый блок растворенного гидрата - это происходит в случае хлорида кальция );
• Максимальное пересыщение произойдет в самых холодных точках. Это могут быть трубы теплообменника, чувствительные к образованию накипи, и теплообмен может быть значительно уменьшен или прекращен;
• Понижение температуры обычно подразумевает увеличение вязкости раствора. Слишком высокая вязкость может вызвать гидравлические проблемы, а создаваемый таким образом ламинарный поток может повлиять на динамику кристаллизации.
• Это не применимо к соединениям, имеющим обратную растворимость, термин, обозначающий, что растворимость увеличивается с понижением температуры (пример имеет место с сульфатом натрия, где растворимость обращается на обратную выше 32,5 ° C).

Охлаждающие кристаллизаторы [ править ]

Самыми простыми охлаждающими кристаллизаторами являются резервуары, снабженные смесителем для внутренней циркуляции, где снижение температуры достигается за счет теплообмена с промежуточной жидкостью, циркулирующей в рубашке. Эти простые машины используются в периодических процессах, например, при производстве фармацевтических препаратов, и подвержены образованию накипи. Пакетные процессы обычно обеспечивают относительно переменное качество продукта вместе с партией.

Свенсон-Уокер кристаллизатора представляет собой модель, специально задумана Свенсон Co. около 1920, имеющий горизонтальную semicylindric полый желоб , в котором полый винт конвейера или некоторые полые диски, в которых циркулирует охлаждающая текучая среда, погружение во время вращения на продольной оси . Иногда охлаждающая жидкость также циркулирует в рубашке вокруг желоба. Кристаллы осаждаются на холодных поверхностях шнека / дисков, с которых они удаляются скребками и оседают на дне желоба. Винт, если он предусмотрен, проталкивает суспензию к выпускному отверстию.

Обычной практикой является охлаждение растворов путем мгновенного испарения: когда жидкость при заданной температуре T ₀ переносится в камеру при давлении P ₁ , так что температура насыщения жидкости T ₁ при P ₁ ниже, чем T ₀ , жидкость будет выделять тепло в соответствии с разницей температур и количеством растворителя, общая скрытая теплота парообразования которого равна разнице энтальпии . Проще говоря, жидкость охлаждается за счет испарения ее части.

В сахарной промышленности вертикальные охлаждающие кристаллизаторы используются для выпуска мелассы на последней стадии кристаллизации после вакуумных поддонов перед центрифугированием. Утфель поступает в кристаллизаторы вверху, а охлаждающая вода перекачивается по трубам в противотоке.

Испарительная кристаллизация [ править ]

Другой вариант - получить при приблизительно постоянной температуре осаждение кристаллов путем увеличения концентрации растворенного вещества выше порога растворимости. Для этого массовое отношение растворенного вещества / растворителя увеличивается с использованием метода выпаривания . Этот процесс нечувствителен к изменению температуры (пока состояние гидратации остается неизменным).

Все соображения по контролю параметров кристаллизации такие же, как и для моделей охлаждения.

Испарительные кристаллизаторы [ править ]

Большинство промышленных кристаллизаторов испарительного типа, например, очень большие установки для хлорида натрия и сахарозы , производство которых составляет более 50% от общего мирового производства кристаллов. Самый распространенный тип - модель с принудительной циркуляцией (FC) (см. Испаритель ). Насосное устройство ( насос или смеситель с осевым потоком ) поддерживает суспензию кристаллов в однородной суспензии по всему резервуару, включая поверхности обмена; контролируя поток насоса, достигается контроль времени контакта кристаллической массы с пересыщенным раствором, а также разумные скорости на обменных поверхностях. Осло, упомянутое выше, представляет собой усовершенствованный испарительный кристаллизатор с принудительной циркуляцией, который теперь оборудован зоной осаждения крупных кристаллов для увеличения времени удерживания (обычно низкого в FC) и для грубого отделения зон тяжелой суспензии от прозрачной жидкости. Испарительные кристаллизаторы имеют тенденцию давать больший средний размер кристаллов и сужают кривую распределения кристаллов по размерам. ^[8]

Кристаллизатор ДТБ [ править ]

Какой бы ни была форма кристаллизатора, для достижения эффективного управления процессом важно контролировать время удерживания и массу кристаллов, чтобы получить оптимальные условия с точки зрения удельной поверхности кристаллов и максимально быстрого роста. Это достигается путем отделения - проще говоря - кристаллов от жидкой массы, чтобы управлять двумя потоками по-разному. Практический способ заключается в выполнении гравитационного осаждения, чтобы иметь возможность извлекать (и, возможно, рециркулировать отдельно) (почти) прозрачную жидкость, одновременно управляя массовым потоком вокруг кристаллизатора для получения точной плотности суспензии в другом месте. Типичным примером является DTB ( вытяжная труба и перегородка).) кристаллизатор, идея Ричарда Чисума Беннета (инженера Свенсона, а затем президента Свенсона) в конце 1950-х годов. Кристаллизатор DTB (см. Изображения) имеет внутренний циркуляционный насос, как правило, смеситель с осевым потоком (желтый), который толкает вверх в вытяжной трубе, в то время как снаружи кристаллизатора имеется зона осаждения в кольцевом пространстве; в нем отработанный раствор движется вверх с очень низкой скоростью, так что крупные кристаллы оседают и возвращаются в основную циркуляцию, в то время как извлекаются только мелкие частицы, размер которых меньше заданного, и в конечном итоге разрушается при повышении или понижении температуры, создавая таким образом дополнительные перенасыщение. Квази-идеальный контроль всех параметров достигается, поскольку кристаллизаторы DTF обеспечивают превосходный контроль над размером и характеристиками кристаллов. ^[9] Этот кристаллизатор и его производные модели (Krystal, CSC и т. Д.) Могли бы стать окончательным решением, если бы не серьезное ограничение испарительной способности из-за ограниченного диаметра паровой головки и относительно низкой внешней циркуляции, не допускающей больших количеств. энергии, подаваемой в систему.

См. Также [ править ]

Ссылки [ править ]

Дальнейшее чтение [ править ]

• А. Мерсманн, Справочник по технологии кристаллизации (2001) CRC; 2-е изд. ISBN 0-8247-0528-9 
• Tine Arkenbout-de Vroome, Технология кристаллизации расплава (1995) CRC ISBN 1-56676-181-6 
• "Кристаллизация малых молекул" ( PDF ) на веб-сайте Иллинойского технологического института.
• Глинн П.Д. и Рирдон EJ (1990) "Твердый раствор водного раствора равновесия: термодинамическая теория и представление". Амер. J. Sci. 290, 164–201.
• Геанкоплис, CJ (2003) "Транспортные процессы и принципы процесса разделения". 4-е изд. Prentice-Hall Inc.
• SJ Jancic, PAM Grootscholten: «Промышленная кристаллизация», учебник, издательство Delft University Press и Reidel Publishing Company, Делфт, Нидерланды, 1984.

Внешние ссылки [ править ]

• Периодическая кристаллизация
• Промышленная кристаллизация