Декомплексирование

В химии , декомплексирования относится к удалению лиганда из координационного комплекса . Декомплексирование представляет особый интерес, когда лиганд был синтезирован в координационной сфере металла, как это часто бывает в металлоорганической химии .

Декомплексирование за счет замещения лиганда

Лиганды могут быть разложены путем замещения другим лигандом, например, лигандом с высоким содержанием основного основания или использованием высокого давления монооксида углерода . Арены высвобождаются из (арена) Cr (CO) ₃ с помощью пиридина : ^[1]

(арен) Cr (CO) ₃ + 3 C ₅ H ₅ N → Cr (CO) ₃ (NC ₅ H ₅ ) ₃ + арен

В этом случае Cr (CO) ₃ (пиридин) ₃ может быть переработан. Иллюстрацией этого подхода является синтез (-) - стеганона через комплекс галогенарена хрома. Синтез завершается декомплексированием с высвобождением натурального продукта. ^[2]

(16)

1,4,7-Тритиациклононан может быть получен в координационной сфере металла, а затем выделен декомплексированием. ^[3]

Окислительное разложение

Другой популярный метод декомплексирования включает окисление низковалентного комплекса. Окислители включают воздух, ^[4] диоксиран , ^[5] нитрат церия и аммония (CAN) и галогены. Окислители выбираются так, чтобы избежать реакции с высвобожденным органическим лигандом. Показательным является использование хлорида железа (III) для высвобождения алкинов из Co ₂ (C ₂ R ₂ ) (CO) ₆ . Одним из недостатков этого метода является то, что металлорганический центр обычно разрушается. ^[6] Один из примеров окислительного распада включает вызванное CAN высвобождение и захват циклобутадиена из трикарбонила циклобутадиена железа . ^[7]

использованная литература

^ Е. Питер Kündig (2004). «Синтез комплексов переходных металлов h ⁶ -арена». Разделы металлоорганической химии . 7 : 3–20. DOI : 10.1007 / b94489 .
^ Монович, LG; Le Huérou, Y .; Ронн, М .; Моландер, Г ,. А. (2000). «Полный синтез (-) - стеганона с использованием иодида самария (II) способствовал циклизации 8-эндо-кетил-олефина». Варенье. Chem. Soc . 122 : 52. DOI : 10.1021 / ja9930059 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ Sellmann, D .; Цапф, Л. (1984). «Простой путь к 1,4,7-тритиациклононану». Angewandte Chemie . 96 (10): 799–800 (2). DOI : 10.1002 / ange.19840961019 .
^ Джеймс Х. Ригби Кевин Р. Фалес (2000). «7α-Ацетокси- (1Hβ, 6Hβ) -бицикло [4.4.1] ундека-2,4,8-триен через хром-опосредованное циклоприсоединение высшего порядка». Орг. Synth . 77 : 121. DOI : 10,15227 / orgsyn.077.0121 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ Луч, А.-М .; Jordi, L .; Sánchez-Baeza, F .; Ricart, S .; Лагеря, Ф .; Messeguer, A .; Морето, JM (1992). «Диметилдиоксиран в металлоорганической химии. II. Улучшенная процедура окислительного разложения комплексов карбена Фишера». Буквы тетраэдра . 33 : 3021–3022. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79588-8 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
^ Николас, KM (1987). "Химия и синтетическая полезность пропаргильных катионов, содержащих кобальт". Счета химических исследований . 20 : 207–214. DOI : 10.1021 / ar00138a001 .
^ Л. Бренер, Дж. С. Маккеннис, Р. Петтит (1976). «Циклобутадиен в синтезе: эндо- трицикло [4.4.0.02,5] дека-3,8-диен-7,10-дион». Орг. Synth . 55 : 43. DOI : 10,15227 / orgsyn.055.0043 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[PK-1] Е. Питер Kündig (2004). «Синтез комплексов переходных металлов h ⁶ -арена». Разделы металлоорганической химии . 7 : 3–20. DOI : 10.1007 / b94489 .

[2] Монович, LG; Le Huérou, Y .; Ронн, М .; Моландер, Г ,. А. (2000). «Полный синтез (-) - стеганона с использованием иодида самария (II) способствовал циклизации 8-эндо-кетил-олефина». Варенье. Chem. Soc . 122 : 52. DOI : 10.1021 / ja9930059 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[3] Sellmann, D .; Цапф, Л. (1984). «Простой путь к 1,4,7-тритиациклононану». Angewandte Chemie . 96 (10): 799–800 (2). DOI : 10.1002 / ange.19840961019 .

[4] Джеймс Х. Ригби Кевин Р. Фалес (2000). «7α-Ацетокси- (1Hβ, 6Hβ) -бицикло [4.4.1] ундека-2,4,8-триен через хром-опосредованное циклоприсоединение высшего порядка». Орг. Synth . 77 : 121. DOI : 10,15227 / orgsyn.077.0121 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[5] Луч, А.-М .; Jordi, L .; Sánchez-Baeza, F .; Ricart, S .; Лагеря, Ф .; Messeguer, A .; Морето, JM (1992). «Диметилдиоксиран в металлоорганической химии. II. Улучшенная процедура окислительного разложения комплексов карбена Фишера». Буквы тетраэдра . 33 : 3021–3022. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79588-8 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[6] Николас, KM (1987). "Химия и синтетическая полезность пропаргильных катионов, содержащих кобальт". Счета химических исследований . 20 : 207–214. DOI : 10.1021 / ar00138a001 .

[7] Л. Бренер, Дж. С. Маккеннис, Р. Петтит (1976). «Циклобутадиен в синтезе: эндо- трицикло [4.4.0.02,5] дека-3,8-диен-7,10-дион». Орг. Synth . 55 : 43. DOI : 10,15227 / orgsyn.055.0043 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )

[1]