Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с диизоцианата )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не путать с изоцианидом .
Изоцианатная функциональная группа

Изоцианат представляет собой функциональную группу с формулой R − N = C = O. Органические соединения , содержащие изоцианатную группу, называются изоцианатами. Органическое соединение с двумя изоцианатными группами известно как диизоцианат. Диизоцианаты производятся для производства полиуретанов , класса полимеров . [1]

Изоцианаты не следует путать с цианатными эфирами и изоцианидами , очень разными семействами соединений. Цианат функциональная группа (цианат эфира) (R-O-C≡N) выполнен по- разному с изоцианатной группой (R-N = C = O). Изоцианиды обладают связностью R-N≡C, в них отсутствует кислород цианатных групп.

Структура и связь [ править ]

С точки зрения связывания изоцианаты тесно связаны с диоксидом углерода (CO 2 ) и карбодиимидами (C (NR) 2 ). Блок C − N = C = O, который определяет изоцианаты, является плоским, а связь N = C = O почти линейна. В фенилизоцианате расстояния C = N и C = O составляют соответственно 1,195 и 1,173  Å . [2]

Производство [ править ]

Изоцианаты получают из аминов путем фосгенирования, то есть обработки фосгеном :

RNH 2 + COCl 2 → RNCO + 2 HCl

Эти реакции протекают через карбамоилхлорид (RNHC (O) Cl). Из-за опасной природы фосгена производство изоцианатов требует особых мер предосторожности. [1]

Реакционная способность [ править ]

С нуклеофилами [ править ]

Изоцианаты являются электрофилами , и как таковые они реакционноспособны по отношению к множеству нуклеофилов, включая спирты , амины и даже воду, имеющую более высокую реакционную способность по сравнению со структурно аналогичными изотиоцианатами . [3]

При обработке спиртом изоцианат образует уретановую связь:

ROH + R'NCO → ROC (O) N (H) R '(R и R' представляют собой алкильные или арильные группы)

Если диизоцианат обрабатывают соединением, содержащим две или более гидроксильных группы, таким как диол или полиол , образуются полимерные цепи, известные как полиуретаны .

Синтез полиуретана из диизоцианата и диола.

Изоцианаты реагируют с водой с образованием диоксида углерода :

RNCO + H 2 O → RNH 2 + CO 2

Эта реакция используется в тандеме с производством полиуретана для получения пенополиуретана. Двуокись углерода действует как пенообразователь . [4]

Изоцианаты также реагируют с аминами с образованием мочевины :

R 2 NH + R'NCO → R 2 NC (O) N (H) R '

Добавление изоцианата к мочевине дает биурет :

R 2 NC (O) N (H) R '+ R «NCO → R 2 NC (O) NR'C (O) NHR»

Взаимодействие между диизоцианатом и соединением, содержащим две или более аминогрупп, дает длинные полимерные цепи, известные как полимочевины .

Циклизация [ править ]

Изоцианаты также могут реагировать сами с собой. Алифатические диизоцианаты могут образовывать тримеры , которые структурно родственны циануровой кислоте . Изоцианаты участвуют в реакциях Дильса – Альдера , действуя как диенофилы .

Реакции перестановки [ править ]

Изоцианаты являются обычными промежуточными продуктами при синтезе первичных аминов путем гидролиза :

  • Перегруппировка Хофмана , реакция, в которой первичный амид обрабатывают сильным окислителем, таким как гипобромит натрия [5] [6] [7] или тетраацетат свинца [8], с образованием промежуточного изоцианата.
  • Реакция Шмидта, реакция , при которой карбоновую кислоту обрабатывают аммиаком и азойной кислотой с получением изоцианата.
  • Курциус перегруппировки деградация в ацилазида к изоцианатным и газообразный азот .
  • Перегруппировка Лоссена , превращение гидроксамовой кислоты в изоцианат посредством образования промежуточного соединения O- ацила , сульфонила или фосфорила .

Общие изоцианаты [ править ]

Метилендифенил 4,4'-диизоцианат (MDI);
нумерация кольцевых атомов показана синими цифрами
Изофорон диизоцианат

Мировой рынок диизоцианатов в 2000 году составлял 4,4 миллиона тонн, из которых 61,3% приходился на метилендифенилдиизоцианат (MDI), 34,1% - на толуолдиизоцианат (TDI), 3,4% - на гексаметилендиизоцианат (HDI) и изофорондиизоцианат ( IPDI), а также 1,2% для различных других. [9] Монофункциональный изоцианат промышленного значения - это метилизоцианат (МИК), который используется в производстве пестицидов.

Общие приложения [ править ]

MDI обычно используется при производстве жестких пен и поверхностных покрытий. [1] Пенополиуретановые плиты используются в строительстве для утепления. TDI обычно используется там, где используются эластичные пенопласты, например, в мебели и постельных принадлежностях. И MDI, и TDI используются в производстве клеев и герметиков из-за погодоустойчивых свойств. Изоцианаты, как MDI, так и TDI, широко используются для распыления изоляции из-за скорости и гибкости применения. Пену можно распылять на конструкции и затвердевать на месте или сохранять некоторую гибкость в соответствии с требованиями применения. [10] HDI обычно используется в высокоэффективных покрытиях поверхностей, включая автомобильные краски.

Здоровье и безопасность [ править ]

Риски, связанные с изоцианатами, были доведены до сведения мировой общественности после катастрофы в Бхопале , в результате которой погибло около 4000 человек. Выброс метилизоцианата (МПК) стал причиной этой катастрофы.

LD50 для изоцианатов обычно составляет несколько сотен миллиграммов на килограмм. [11] Несмотря на эту низкую острую токсичность, чрезвычайно низкий предел кратковременного воздействия (STEL) 0,07 мг / м 3 является допустимым пределом для всех изоцианатов (кроме метилизоцианата: 0,02 мг / м 3 ) в Соединенном Королевстве. [12] Эти ограничения установлены для защиты рабочих от хронических последствий для здоровья, таких как профессиональная астма , контактный дерматит или раздражение дыхательных путей. [13]

Поскольку они используются для распыления, свойства их аэрозолей привлекли внимание. [14] [15] В США OSHA провела Национальную программу по изоцианатам, начиная с 2013 года, чтобы работодатели и работники больше знали о рисках для здоровья. [16] Полиуретаны имеют разное время отверждения , и наличие свободных изоцианатов в пенах соответственно варьируется. [17]

И Национальная токсикологическая программа США (NTP), и Международное агентство по изучению рака (IARC) оценили TDI как потенциальный канцероген для человека, а группу 2B как «возможно канцерогенное для человека». [18] [19] MDI кажется относительно безопасным и маловероятным канцерогеном для человека. [19] IARC оценивает MDI как группу 3, «не классифицируемую по его канцерогенности для людей». [20]

Все основные производители MDI и TDI являются членами Международного института изоцианатов, который способствует безопасному обращению с MDI и TDI.

Опасности [ править ]

Токсичность [ править ]

Изоцианаты могут представлять опасность для органов дыхания в виде твердых частиц, паров или аэрозолей. Рабочие автомастерских очень часто обследуются на предмет воздействия изоцианатов, поскольку они неоднократно подвергаются воздействию при окраске автомобилей распылением [21] и могут подвергаться воздействию при установке облицовки кузова грузовика. [22] [23] Гиперчувствительный пневмонит развивается медленнее и характеризуется хроническим воспалением, которое можно увидеть на изображениях легких. Профессиональная астма - тревожный результат респираторной сенсибилизации к изоцианатам, поскольку она может быть смертельной. [24] Диагностика профессиональной астмы обычно проводится с помощью функционального теста легких (PFT) и проводится пульмонологами или специалистами по медицине труда.врачи. [25] Профессиональная астма очень похожа на астму тем, что вызывает эпизодическую одышку и хрипы. И доза, и продолжительность воздействия изоцианатов могут привести к респираторной сенсибилизации. [26] Воздействие изоцианатов на кожу может повысить чувствительность человека к респираторным заболеваниям.

Воздействие на кожу может происходить при смешивании, распылении покрытий или нанесении и нанесении покрытий вручную. Известно, что воздействие изоцианатов на кожу приводит к респираторной сенсибилизации. [27] Даже при использовании надлежащих средств индивидуальной защиты (СИЗ) воздействие может происходить на не полностью покрытые участки тела. [28] Изоцианаты также могут проникать в неподходящие СИЗ, что требует частой смены как одноразовых перчаток, так и костюмов, если они становятся чрезмерно подверженными воздействию.

Воспламеняемость [ править ]

Метилизоцианат (МИК) легко воспламеняется. [29] МДИ и ТДИ гораздо менее воспламеняемы. [30] Воспламеняемость материалов является важным фактором при проектировании мебели. [31] Конкретная опасность воспламенения указана в паспорте безопасности (SDS) для конкретных изоцианатов.

Управление опасностями [ править ]

Основная статья: Иерархия средств контроля опасностей

Устранение и замена направлено на устранение опасности непосредственно от использования в промышленных процессах. Устранение, если возможно, также устраняет необходимость в других средствах контроля. Если исключить невозможно, замена менее опасным изоцианатом также может снизить опасность. Из-за опасности, присущей изоцианатам, в настоящее время ведутся исследования подходящих заменителей. [32] EPA спонсировало работу по поиску подходящих заменителей изоцианатов в полиуретановых покрытиях. [33]

Технический контроль направлен на снижение опасностей путем создания барьеров для воздействия опасностей. Используя модель «источник-путь-рецептор», инженерный контроль воздействует на путь, чтобы уменьшить опасности, исходящие от источника при достижении рецептора. Автоматизированная окрасочная камера с отдельной системой вентиляции может служить примером инженерного контроля. Соответствующая вентиляция - это обычный технический контроль при использовании изоцианатов. [14] [34]

Административные средства контроля - это средства контроля , основанные на политике или обучении, для уменьшения опасностей. Примером административного контроля может быть ежеквартальное учебное занятие по распознаванию симптомов профессиональной астмы или правильному использованию респиратора. Административный контроль может быть эффективным в снижении опасностей, для которых не существует средств индивидуальной защиты, например, запрет на прием пищи или курение на рабочих местах может предотвратить попадание опасных химических веществ в организм. OSHA требует обучения [35]

Средства индивидуальной защиты (СИЗ) - это самый низкий уровень контроля опасности. Что касается обычно используемых изоцианатов, СИЗ включают респираторы от опасностей при вдыхании и перчатки, чтобы минимизировать поглощение вредных веществ через кожу. СИЗ, такие как респираторы, чувствительны к подгонке и требуют периодического обслуживания. В некоторых случаях распыления краски и прозрачного лака для автомобилей пределы воздействия превышают коэффициент защиты полумаски респираторов, и требуется полнолицевая маска. [21] [22] Защита глаз - важный компонент СИЗ. [34] Перчатки и комбинезон являются подходящими средствами индивидуальной защиты для рабочих. [15] [36]Перчатки и защитная одежда могут быть эффективными в снижении воздействия на кожу, но сопротивление пользователя может возникнуть из-за потери тактильных ощущений или повышенной тепловой нагрузки. Материал и толщина перчаток - важный компонент защиты. [37] [38]

Промышленная гигиена [ править ]

Оценка воздействия - это прерогатива промышленных гигиенистов . Цель оценки воздействия - обеспечить соблюдение нормативных требований нижеследующим пределам профессионального воздействия (OEL). Руководящие принципы OSHA содержат подробные технические рекомендации по измерению изоцианатов путем отбора проб и аналитических процедур, адаптированных к конкретным химическим веществам. В случае MDI проба отбирается стекловолоконными фильтрами при стандартных расходах воздуха и жидкостной хроматографии. [39]

Наблюдение за гигиеной труда в первую очередь является прерогативой профессиональных медиков. Это может включать консультирование, проверку соответствия респиратора, отслеживание биологического воздействия с использованием индексов биологического воздействия (BEI) и результатов PFT. Уровни биологического мониторинга изоцианатов существуют [40], но они не могут широко использоваться. Один из примеров программы мониторинга ВМС США основан на тестировании функции легких и скрининговых анкетах. [41]

Сочетание промышленной гигиены и медицинского наблюдения может оказать значительное влияние на заболеваемость профессиональной астмой. [42]

Управление аварийными ситуациями - сложный процесс подготовки, и его следует учитывать в условиях, когда выброс химических веществ в больших количествах может угрожать благополучию населения. Катастрофа в Бхопале, повлекшая за собой освобождение ВПК, в результате чего погибли тысячи людей и пострадали еще сотни тысяч. В результате крупных промышленных инцидентов, подобных этому, официальные лица здравоохранения предложили программы готовности к стихийным бедствиям, направленные на оценку опасностей, инженерное предотвращение и скоординированное реагирование. [43] Совсем недавно ВПК участвовал во взрыве на заводе по производству пестицидов в Западной Вирджинии. [44]

Пределы профессионального воздействия [ править ]

Пределы воздействия могут быть выражены как предельные значения, максимальное значение, пределы краткосрочного воздействия (STEL), предельные значения воздействия 15 минут или средневзвешенные по времени пределы за 8 часов (TWA). Ниже приведен не исчерпывающий образец, поскольку менее распространенные изоцианаты также имеют определенные ограничения в Соединенных Штатах, а в некоторых регионах существуют ограничения на общий изоцианат, который признает некоторую неопределенность в отношении безопасности смесей химических веществ по сравнению с чистыми химическими веществами. экспозиции. Например, хотя OEL для HDI не существует, NIOSH имеет REL 5 частей на миллиард для 8-часового TWA и предельное значение 20 частей на миллиард, что соответствует рекомендациям для MDI. [45]

Метиленбисфенилизоцианат (МДИ)
Организация (регион)СтандартЗначение
OSHA (США)Предел потолка20 частей на миллиард [46]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL) - предел потолка20 частей на миллиард [47]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL) - TWA5 частей на миллиард [47]
ACGIH (США)Пороговое предельное значение (ПДК)5 частей на миллиард [48]
Безопасная работа (Австралия)Все изоцианаты - TWA0,02 мг / м 3 [49] (приблизительно 2,5 частей на миллиард для сравнения)
Безопасная работа (Австралия)Все изоцианаты - СТЭЛ0,07 мг / м 3 [49] (приблизительно 10 частей на миллиард для сравнения)
Руководитель службы здравоохранения и безопасности (Великобритания)Все изоцианаты - TWA0,02 мг / м3 [50]
Руководитель службы здравоохранения и безопасности (Великобритания)Все изоцианаты - СТЭЛ0,07 мг / м 3 [50]
Толуол-2,4-диизоцианат (TDI)
Организация (регион)СтандартЗначение
OSHA (США)Предел потолка20 частей на миллиард [46]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL)[нет] [51]
ACGIH (США)Пороговое предельное значение (ПДК)5 частей на миллиард [48]
ACGIH (США)Предел потолка20 частей на миллиард [48]

Регламент [ править ]

Соединенные Штаты [ править ]

Управление по охране труда и здоровья (OSHA) является регулирующим органом, отвечающим за безопасность работников. OSHA устанавливает допустимый предел воздействия (PEL) 20 частей на миллиард для ДИ и подробное техническое руководство по оценке воздействия. [41]

Национальные институты здравоохранения ( NIOSH ) - это агентство, ответственное за предоставление исследований и рекомендаций в отношении безопасности на рабочем месте, в то время как OSHA является скорее органом принуждения. NIOSH отвечает за разработку научных данных, которые могут привести к рекомендуемым пределам воздействия (REL), которые могут быть ниже, чем PEL. OSHA отвечает за соблюдение и защиту установленных ограничений (PEL). В 1992 году, когда OSHA снизила PEL для TDI до NIOSH REL, снижение PEL было оспорено в суде, и это сокращение было отменено. [52]

Агентство по охране окружающей среды ( EPA ) также участвует в регулировании изоцианатов в отношении окружающей среды, а также лиц, не являющихся рабочими, которые могут подвергаться воздействию. [53]

Американская конференция правительственных промышленных гигиенистов (ACGIH) является неправительственной организацией , которая публикует руководство , известное как пороговое значение предельных значений (ПДК) [52] для химических исследований , основанных как на постоянном уровне работы экспозиции без плохого эффекта [ уточнить ] . TLV не является обязательным значением OSHA, если только PEL не совпадает.

Европейский Союз [ править ]

Европейское химическое агентство (ECHA) обеспечивает регулятивный надзор за химические вещества , используемых в рамках Европейского Союза. [54] ECHA реализует политику, направленную на ограничение воздействия на рабочих путем устранения за счет более низких допустимых концентраций в продуктах и ​​обязательного обучения рабочих, административного контроля. [55] В Европейском Союзе многие страны устанавливают свои собственные пределы воздействия изоцианатов на рабочем месте.

Международные группы [ править ]

Организация Объединенных Наций через Всемирную организацию здравоохранения (ВОЗ) вместе с Международной организацией труда (МОТ) и Программой Организации Объединенных Наций по окружающей среде (ЮНЕП) сотрудничает в Международной программе химической безопасности (МПХБ) с целью публикации сводных документов по химическим веществам. IPCS опубликовала один такой документ в 2000 году, в котором резюмируется состояние научных знаний о ДИ. [56]

IARC оценивает данные об опасности химических веществ и присваивает рейтинг риска канцерогенеза. В случае TDI окончательная оценка, возможно, канцерогена для человека (Группа 2B). [57] Окончательная оценка MDI не поддается классификации в отношении его канцерогенности для человека (группа 3). [58]

Международный институт изоцианатов - это международный промышленный консорциум, который стремится продвигать безопасное использование изоцианатов путем распространения передовых методов. [59]

См. Также [ править ]

  • Изотиоцианат
  • Полипропилен, полибензилизоцианат

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Christian Six, Фрэнк Рихтер (2005). «Изоцианаты, органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a14_611 . ISBN 978-3527306732.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Бирн, Марианна П .; Кертис, Кэрол Дж .; Hsiou, Yu; Хан, Саид I .; Савин, Филип А .; Тендик, С. Кэтлин; Терзис, Арис; Страус, Чарльз Э. (1993). «Порфириновые губки: консервант структуры хозяина в более чем 200 решетчатых клатратах на основе порфирина». Журнал Американского химического общества . Американское химическое общество (ACS). 115 (21): 9480–9497. DOI : 10.1021 / ja00074a013 . ISSN 0002-7863 . 
  3. ^ Ли, Чжэнь; Майер, Роберт Дж .; Офиал, Армин Р .; Майр, Герберт (2020-04-27). «От карбодиимидов до двуокиси углерода: количественная оценка электрофильных реактивностей гетероалленов». Журнал Американского химического общества . 142 (18): 8383–8402. DOI : 10.1021 / jacs.0c01960 . PMID 32338511 . 
  4. ^ Коулман, ММ; Художник П. (2019). Основы науки о полимерах: вводный текст, второе издание . CRC Press. п. 39. ISBN 978-1-351-44639-6.
  5. ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf Архивировано 11 сентября 2006 г.в Wayback Machine , Ch20Handout, Массачусетский университет в Бостоне
  6. ^ Mann, FG; Сондерс, Британская Колумбия (1960). Практическая органическая химия, 4-е изд . Лондон: Лонгман. п. 128. ISBN 9780582444072.
  7. ^ Коэн, Юлий (1900). Практическая органическая химия 2-е изд . Лондон: Macmillan and Co., Limited. п. 72 . Практическая органическая химия Коэн Юлиус.
  8. ^ Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. DOI : 10.1021 / jo00912a019 .
  9. Перейти ↑ Randall, D. (2002). Книга о полиуретанах . Вайли. ISBN 978-0-470-85041-1.
  10. ^ US EPA, OCSPP (2015-08-14). «Химические вещества и производство аэрозольной полиуретановой пены - почему это важно» . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 8 декабря 2018 .
  11. ^ Олпорт Д. С., Гилберт Д. С. и Ауттерсайд С. М. (редакторы) (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда: справочник и практическое руководство . Чичестер, Вили.
  12. ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/priced/eh40.pdf
  13. ^ «Изоцианаты - Контроль опасных веществ - Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk .
  14. ^ a b «CDC - Изоцианаты - Тема безопасности и здоровья на рабочем месте NIOSH» . www.cdc.gov . 2018-11-09 . Проверено 21 ноября 2018 .
  15. ^ a b «Воздействие изоцианата, реакция и защита - Краткие советы № 233 - Промышленные поставки Grainger» . www.grainger.com . Проверено 21 ноября 2018 .
  16. ^ «OSHA объявляет о новой Национальной программе акцента на профессиональном воздействии изоцианатов» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 21 ноября 2018 .
  17. ^ Riedlich, C. (2010). «Риск воздействия изоцианатов в строительной отрасли» (PDF) . CPWR - Центр строительных исследований и обучения : 1–8.
  18. ^ IXOM. "Паспорт безопасности - ТОЛУОЛДИИЗОЦИАНАТ (ТДИ)" (PDF) . Проверено 24 ноября 2018 .
  19. ^ a b «Влияние диизоцианатов на здоровье: руководство для медицинского персонала» (PDF) . Американский химический совет . Проверено 24 ноября 2018 .
  20. ^ "ПАСПОРТ БЕЗОПАСНОСТИ" (PDF) . Everchem . Проверено 24 ноября 2018 .
  21. ^ a b Риб-Уитакер, Кэролайн; Уиттакер, Стивен Дж .; Ceballos, Diana M .; Weiland, Elisa C .; Flack, Sheila L .; Fent, Kenneth W .; Thomasen, Jennifer M .; Trelles Gaines, Linda G .; Нюландер-Френч, Лина А. (2012). "Воздействие переносимого по воздуху изоцианата в индустрии ремонта столкновений и сравнение с предельными уровнями воздействия на рабочем месте" . Журнал гигиены труда и окружающей среды . 9 (5): 329–339. DOI : 10.1080 / 15459624.2012.672871 . PMC 4075771 . PMID 22500941 .  
  22. ^ a b «Предотвращение астмы и смерти от воздействия MDI во время распыления на обшивку кузова грузовика и связанных приложений» (PDF) . www.cdc.gov . Проверено 7 декабря 2018 .
  23. ^ Богерт, Питер; Турной, Курт Дж .; Нессенс, Томас; Груотен, Йохан (январь 2009 г.). «Где встречаются и различаются астма и гиперчувствительный пневмонит» . Американский журнал патологии . 174 (1): 3–13. DOI : 10,2353 / ajpath.2009.071151 . ISSN 0002-9440 . PMC 2631313 . PMID 19074616 .   
  24. ^ Кимбер, Ян; Дирман, Ребекка Дж .; Баскеттер, Дэвид А. (25.07.2014). «Диизоцианаты, профессиональная астма и антитела IgE: значение для характеристики опасности». Журнал прикладной токсикологии . 34 (10): 1073–1077. DOI : 10.1002 / jat.3041 . ISSN 0260-437X . PMID 25059672 . S2CID 29989837 .   
  25. ^ OSHA. «У вас астма, связанная с работой? Руководство для ВАС и ВАШЕГО ВРАЧА» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  26. ^ Дэниелс, Роберт Д. (2018-02-01). «Риск профессиональной астмы от воздействия толуолдиизоцианата: обзор и оценка риска» . Американский журнал промышленной медицины . 61 (4): 282–292. DOI : 10.1002 / ajim.22815 . ISSN 0271-3586 . PMC 6092631 . PMID 29389014 .   
  27. ^ Белло, Димитер; Херрик, Кристина А .; Смит, Томас Дж .; Woskie, Susan R .; Streicher, Robert P .; Каллен, Марк Р .; Лю, Ючэн; Редлих, Кэрри А. (28 ноября 2006 г.). «Воздействие на кожу изоцианатов: причины для беспокойства» . Перспективы гигиены окружающей среды . 115 (3): 328–335. DOI : 10.1289 / ehp.9557 . ISSN 0091-6765 . PMC 1849909 . PMID 17431479 .   
  28. ^ Себальос, Диана М .; Fent, Kenneth W .; Уиттакер, Стивен Дж .; Гейнс, Линда GT; Thomasen, Jennifer M .; Flack, Sheila L .; Nylander-French, Leena A .; Йост, Майкл Дж .; Риб-Уитакер, Кэролайн К. (10 августа 2011 г.). «Обзор защиты кожи в индустрии ремонта столкновений в штате Вашингтон». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 8 (9): 551–560. DOI : 10.1080 / 15459624.2011.602623 . ISSN 1545-9624 . PMID 21830873 . S2CID 33905218 .   
  29. ^ Pubchem. «Метилизоцианат» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 21 ноября 2018 .
  30. ^ ISOPA. «Борьба с пожарами с участием MDI и TDI» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  31. ^ Вайс-Хиллз, Саманта (2018-05-28). "Ваш диван отравляет вас?" . Архитектурный дайджест . Проверено 8 декабря 2018 .
  32. ^ «В поисках замены метилизоцианату» . Мир химии . Проверено 21 ноября 2018 .
  33. ^ «Заключительный отчет | Полиуретановые покрытия без изоцианатов | База данных исследовательского проекта | Исследовательский проект получателя гранта | ORD | Агентство по охране окружающей среды США» . cfpub.epa.gov . Проверено 7 декабря 2018 .
  34. ^ a b «Изоцианаты - Контроль опасных веществ - Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk . Проверено 21 ноября 2018 .
  35. ^ «Вопросы безопасности и здоровья | Изоцианаты - Дополнительные ресурсы» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 21 ноября 2018 .
  36. ^ Американский совет химии. «Руководство по выбору защитной одежды для пользователей MDI» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  37. ^ Себальос, Диана; Риб-Уитакер, Кэролайн; Глейзер, Патрисия; Мерфи-Робинсон, Хелен; Йост, Майкл (28 марта 2014 г.). «Понимание факторов, влияющих на использование защитных перчаток среди малярных машин» . Журнал гигиены труда и окружающей среды . 11 (5): 306–313. DOI : 10.1080 / 15459624.2013.862592 . ISSN 1545-9624 . PMC 5514320 . PMID 24215135 .   
  38. ^ "Химически стойкие перчатки> Образовательная программа художников и ремонтников | Внутренняя медицина" . Medicine.yale.edu . Йельская школа медицины . Проверено 21 ноября 2018 .
  39. ^ «Отбор проб и аналитические методы | Метиленбисфенилизоцианат (МДИ) - (Органический метод № 047)» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 22 ноября 2018 .
  40. ^ Ху, Джимми; Кантрелл, Филипп; Нанд, Аклеш (29.07.2017). «Комплексный биологический мониторинг для оценки воздействия изоцианатов и растворителей в автомобильной ремонтной промышленности штата Новый Южный Уэльс, Австралия». Анналы рабочих воздействий и здоровья . 61 (8): 1015–1023. DOI : 10.1093 / annweh / wxx064 . ISSN 2398-7308 . PMID 29028250 . S2CID 2072874 .   
  41. ^ a b "РУКОВОДСТВО ПО ПРОЦЕДУРАМ МЕДИЦИНСКОГО НАБЛЮДЕНИЯ И МЕДИЦИНСКАЯ МАТРИЦА (ИЗДАНИЕ 11)" (PDF) . Центр общественного здоровья ВМФ и морской пехоты . Проверено 21 ноября 2018 .
  42. ^ Tarlo, SM; Лисс, GM; Йунг, К.С. (01.01.2002). «Изменения в ставках и степени тяжести требований о компенсации астмы из-за диизоцианатов: возможное влияние мер медицинского наблюдения» . Медицина труда и окружающей среды . 59 (1): 58–62. DOI : 10.1136 / oem.59.1.58 . ISSN 1351-0711 . PMC 1740212 . PMID 11836470 .   
  43. ^ Роуз, Дейл A .; Мурти, Шивани; Брукс, Дженнифер; Брайант, Джеффри (2017-09-11). «Эволюция управления чрезвычайными ситуациями в общественном здравоохранении как область практики» . Американский журнал общественного здравоохранения . 107 (S2): S126 – S133. DOI : 10,2105 / ajph.2017.303947 . ISSN 0090-0036 . PMC 5594387 . PMID 28892444 .   
  44. ^ «Отчет CSB о проблемах на 2008 Bayer CropScience Explosion: обнаруживает множественные недостатки, приведшие к неуправляемой химической реакции; рекомендует государственное регулирование по надзору за химическим заводом» . www.csb.gov . CSB . Проверено 21 ноября 2018 .
  45. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - гексаметилендиизоцианат" . www.cdc.gov . Проверено 8 декабря 2018 .
  46. ^ a b "1910.1000 ТАБЛИЦА Z-1 Пределы для загрязнителей воздуха" . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 24 ноября 2018 .
  47. ^ a b «Метиленбисфенилизоцианат» . CDC . Проверено 24 ноября 2018 .
  48. ^ а б в Олпорт, округ Колумбия; Гилберт, DS; Outterside, SM (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда . Англия: John Wiley & Sons, LTD. п. 346. ISBN. 978-0471958123.
  49. ^ a b Безопасная работа в Австралии. «Руководство по обращению с изоцианатами» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  50. ^ а б ВШЭ (2018). EH40 / 2005 Пределы воздействия на рабочем месте . Соединенное Королевство: Канцелярские товары. п. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
  51. ^ "Толуол-2,4-диизоцианат" . CDC . Проверено 24 ноября 2018 .
  52. ^ a b «Просьба о помощи в предотвращении астмы и смерти от воздействия диизоцианата» . 1996-03-01. DOI : 10.26616 / NIOSHPUB96111 . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  53. ^ US EPA, OCSPP, OPPT, EETD (2015-06-06). «Распыление пенополиуретановой изоляции (SPF) и способы ее более безопасного использования» . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 22 ноября 2018 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  54. ^ «Предложение по ограничению диизоцианатов и несколько разрешений, согласованных RAC и SEAC» . echa.europa.eu . ECHA . Проверено 22 ноября 2018 .
  55. ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. «Предлагаемое ограничение диизоцианатов» . Европейские покрытия . Проверено 22 ноября 2018 .
  56. ^ Sekizawa J., Гринберг М. М. (2000). «Краткий международный документ по химической оценке 27: ДИФЕНИЛМЕТАН ДИИЗОЦИАНАТ (МДИ)» (PDF) . Проверено 18 ноября 2018 .
  57. ^ "ТОЛУОЛОВЫЕ ДИИЗОЦИАНАТЫ" (PDF) . МАИР. 1987 . Проверено 18 ноября 2018 .
  58. ^ "4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ И ПОЛИМЕРИЧЕСКИЙ 4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ" (PDF) . Проверено 18 ноября 2018 .
  59. ^ «Добро пожаловать в Международный институт изоцианатов» . Проверено 18 ноября 2018 .

Внешние ссылки [ править ]

  • NIOSH Безопасность и здоровье Тема: Изоцианаты , с веб-сайта Национального института безопасности и гигиены труда (NIOSH)
  • Health and Safety Executive , веб-сайт UK Health and Safety Executive, полезные поисковые запросы на этом сайте - изоцианаты, MVR, астма.
  • Международный институт изоцианатов | dii Международный институт изоцианатов
  • [web.archive.org/web/20170611085642/ http://www.actsafe.ca/wp-content/uploads/resources/pdf/Isocyanates.pdf Безопасная рабочая процедура для продуктов, содержащих изоцианат], июнь 200 г.
  • Изоцианаты - Методология измерения, воздействия и воздействия , Семинар Шведского национального института трудовой жизни (1999)
  • Руководство по охране здоровья и безопасности, Руководство (EH16) Изоцианаты: токсические опасности и меры предосторожности (1984)
  • Общество производителей пластмасс - Технический бюллетень AX119 Полиуретан на основе МДИ
  • Пенные системы: Руководство по безопасному обращению и утилизации (1993)
  • Оценка профессиональной гигиены использования и контроля изоцианатов в Великобритании, проведенная Hilary A. Cowie et al. Отчет об исследовании HSE RR311 / 2005. Подготовлено Институтом медицины труда для руководителей по охране труда и технике безопасности.