Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Дифосфор
Палка модель дифосфора
Модель космического заполнения дифосфора
Имена
Название ИЮПАК
Дифосфор
Систематическое название ИЮПАК
Дифосфин [1]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
1400241
  • InChI = 1S / P2 / c1-2 проверитьY
    Ключ: FOBPTJZYDGNHLR-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / P2 / c1-2
    Ключ: FOBPTJZYDGNHLR-UHFFFAOYAU
  • P # P
Характеристики
P 2
Молярная масса61,947 523 996  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Дифосфор - неорганическое химическое вещество с химической формулой P
2. В отличие от азота, его более легкого соседа- пниктогена, который образует стабильную молекулу N 2 с тройной связью между азотом и азотом , фосфор предпочитает тетраэдрическую форму P 4, поскольку пи-связи PP имеют высокую энергию. Следовательно, дифосфор очень реактивен с энергией диссоциации связи (117 ккал / моль или 490 кДж / моль), вдвое меньшей, чем у диазота . Расстояние связи составляет 1,8934 Å. [2]

Синтез [ править ]

Дифосфор образуется при нагревании белого фосфора до 1100 кельвинов (827 ° C ). Тем не менее, были достигнуты некоторые успехи в создании двухатомной молекулы в гомогенном растворе при нормальных условиях с использованием некоторых комплексов переходных металлов (например, на основе вольфрама и ниобия ). [3] Также были предложены методы диссоциации связей в молекулах P 4 посредством фотовозбуждения . [4]

Молекула привлекла внимание в 2006 году, когда появился новый метод ее синтеза при более низких температурах. [3] Этот метод представляет собой вариант вытеснения азота в азидах с образованием нитрена . Синтез предшественника дифосфора состоит из реакции конечного фосфида ниобия с хлориминофосфаном:

Нагревание этого соединения при 50 ° C в 1,3-циклогексадиене, служащем растворителем и улавливающим реагентом, вытесняет дифосфор, который является реактивным, поскольку конечными продуктами являются двойной аддукт Дильса-Альдера и имидосоединение ниобия:

То же имидосоединение также образуется при термолизе в толуоле , но в этом случае судьба дифосфора неизвестна.

Было высказано предположение, что P 2 образуется как промежуточное соединение при фотолизе P 4 , [5] и в присутствии 2,3-диметил-1,3-бутадиена дифосфан, образующийся в результате присоединения Дильса-Альдера, снова образуется. [6] На сегодняшний день прямых доказательств образования P 2 посредством фотолиза P 4 не существует.

Сообщалось о получении дифосфора из аддукта дифосфор-бисантрацен. [7] Сообщалось о синтезе стабилизированного катиона HP 2 + . [8]

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Дифосфор (ЧЕБИ: 33472)" . Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
  2. ^ Хубер, КП; Герцберг, Г. (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул . Нью-Йорк: Ван Ностранд. ISBN 978-0442233945.
  3. ^ a b Пиро, Николас А .; Фигероа, Джошуа С .; МакКеллар, Джессика Т .; Камнинс, Кристофер К. (1 сентября 2006 г.). «Реакционная способность молекул дифосфора с тройными связями». Наука . 313 (5791): 1276–1279. Bibcode : 2006Sci ... 313.1276P . DOI : 10.1126 / science.1129630 . PMID 16946068 . S2CID 27740669 .  
  4. ^ Ли-Пинг Вангб; Даниэль Тофана; Цзяхао Чена; Трой Ван Вурхиса и Кристофер К. Камминс (сентябрь 2013 г.). «Путь к дифосфору от диссоциации фотовозбужденного тетрафосфора» . RSC Advances . Королевское химическое общество. Архивировано из оригинала на 2017-07-21 . Проверено 21 июля 2017 .
  5. ^ Ратенау, Г. (июнь 1937 г.). "Optische und photochemische versuche mit фосфор" [Оптические и фотохимические испытания с фосфором]. Physica (на немецком языке). 4 (6): 503–514. Bibcode : 1937Phy ..... 4..503R . DOI : 10.1016 / S0031-8914 (37) 80084-1 .
  6. ^ Тофан, Даниэль; Камминс, Кристофер К. (26 августа 2010 г.). «Фотохимическое включение звеньев дифосфора в органические молекулы». Angewandte Chemie International Edition . 49 (41): 7516–7518. DOI : 10.1002 / anie.201004385 . PMID 20799313 . 
  7. ^ Ретро-путь Дильса-Альдера к химии дифосфора: молекулярный синтез предшественников, кинетика переноса P2 в 1,3-диены и обнаружение P2 методом молекулярно-лучевой масс-спектрометрии Александра Велиан, Мэтью Нава, Мануэль Темпрадо, Ян Чжоу, Роберт В. Филд и Кристофер К. Камминз Журнал Американского химического общества, 2014 г. 136 (39), 13586-13589 doi : 10.1021 / ja507922x
  8. ^ Протонирование карбен-стабилизированного дифосфора: комплексообразование HP2 + Yuzhong Wang, Hunter P. Hickox, Yaoming Xie, Pingrong Wei, Dongtao Cui, Melody R. Walter, Henry F. Schaefer III и Gregory H. Robinson Chem. Commun, 2016, DOI : 10.1039 / C6CC01759B

Внешние ссылки [ править ]

  • Рон Дагани, «Мягкий путь к P2», Новости химии и инженерии, 4 сентября 2006 г. Ссылка
  • Кармен Драл "Вспышка инноваций в химии фосфора", Новости химии и техники 13 сентября 2010 г. Ссылка