Это хорошая статья. Для получения дополнительной информации нажмите здесь.
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья о химическом элементе. Для использования в других целях, см Вольфрам (значения) .
Вольфрам,  74 Вт
Выпаренные кристаллы Вольфрама и 1см3 куб.jpg
Вольфрам
Произношение/ Т ʌ ŋ ы т ən / ( TUNG -stən )
альтернативное имявольфрам, выраженный: / ш ʊ л ф г əm / ( WUUL -frəm )
Внешностьсеровато-белый, блестящий
Стандартный атомный вес A r, std (Вт) 183,84 (1) [1]
Вольфрам в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Пн
↑
W
↓
Sg
тантал ← вольфрам → рений
Атомный номер ( Z )74
Группагруппа 6
Периодпериод 6
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Xe ] 4f 14 5d 4 6s 2 [2]
Электронов на оболочку2, 8, 18, 32, 12, 2
Физические свойства
Фаза на  СТПтвердый
Температура плавления3695  К (3422 ° С, 6192 ° F)
Точка кипения6203 К (5930 ° С, 10706 ° F)
Плотность (около  rt )19,3 г / см 3
в жидком состоянии (при  т. пл. )17,6 г / см 3
Теплота плавления52,31  кДж / моль [3] [4]
Теплота испарения774 кДж / моль
Молярная теплоемкость24,27 Дж / (моль · К)
Давление газа
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)347737734137457951275823
Атомные свойства
Состояния окисления−4, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4 , +5, +6 ( слабокислый оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,36
Энергии ионизации
  • 1-я: 770 кДж / моль
  • 2-я: 1700 кДж / моль
Радиус атомаэмпирический: 139  пм
Ковалентный радиус162 ± 19 часов
Спектральные линии вольфрама
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структураобъемно-центрированной кубической (ОЦК)
Скорость звука тонкого стержня4620 м / с (при  комнатной температуре ) (отожженный)
Тепловое расширение4,5 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность173 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление52,8 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный [5]
Магнитная восприимчивость+ 59,0 · 10 −6  см 3 / моль (298 К) [6]
Модуль для младших411 ГПа
Модуль сдвига161 ГПа
Объемный модуль310 ГПа
коэффициент Пуассона0,28
Твердость по Моосу7,5
Твердость по Виккерсу3430–4600 МПа
Твердость по Бринеллю2000–4000 МПа
Количество CAS7440-33-7
История
Открытие и первая изоляцияХуан Хосе Эльхуяр и Фаусто Эльхуяр [7] (1783 г.)
НазванныйТорберн Бергман (1781)
Основные изотопы вольфрама
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
180 Вт0,12%1,8 × 10 18  летα176 Hf
181 Втсин121,2 гε181 Та
182 Вт26,50%стабильный
183 Вт14,31%стабильный
184 Вт30,64%стабильный
185 Втсин75,1 гβ -185 Re
186 Вт28,43%стабильный
Категория Категория: Вольфрам
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Вольфрам , или вольфрам , [8] [9] - химический элемент с символом W и атомным номером 74. Вольфрам - редкий металл, встречающийся в природе на Земле, почти исключительно в сочетании с другими элементами в химических соединениях. Он был идентифицирован как новый элемент в 1781 году и впервые выделен как металл в 1783 году. Его важные руды включают шеелит и вольфрамит , что дало элементу его альтернативное название.

Свободный элемент отличается своей надежностью, особенно тот факт , что она имеет самую высокую температуру плавления всех элементов обнаружено, плавление при 3422 ° C (6,192 ° F; 3695 К). Он также имеет самую высокую температуру кипения - 5 555 ° C (10 031 ° F; 5 828 K). [10] Его плотность составляет 19,25 грамма на кубический сантиметр [11], что сопоставимо с плотностью урана и золота и намного выше (примерно в 1,7 раза), чем у свинца . [12] Поликристаллический вольфрам по своей природе хрупкий [13] [14] и твердыйматериал (в стандартных условиях, в несоединенном состоянии), затрудняющий работу . Однако чистый монокристаллический вольфрам более пластичен и его можно разрезать ножовкой из твердой стали . [15]

Вольфрам присутствует во многих сплавах, которые имеют множество применений, включая нити накаливания лампочек, рентгеновские трубки , электроды при дуговой сварке вольфрамовым электродом , суперсплавы и радиационную защиту . Твердость и высокая плотность вольфрама делают его пригодным для использования в военных целях при использовании проникающих снарядов . Соединения вольфрама часто используются в качестве промышленных катализаторов .

Вольфрам - единственный металл в третьей переходной серии, который, как известно, встречается в биомолекулах , обнаруживается у некоторых видов бактерий и архей . Однако вольфрам мешает метаболизму молибдена и меди и несколько токсичен для более привычных форм жизни животных. [16] [17]

Характеристики [ править ]

Физические свойства [ править ]

В сыром виде, вольфрам является твердой сталью-серого металл , который часто хрупкий и трудно работы . Если вольфрам сделан очень чистым, он сохраняет свою твердость (которая превышает твердость многих сталей) и становится достаточно пластичным , чтобы с ним можно было легко обрабатывать. [15] Его обрабатывают ковкой , вытяжкой или экструзией, но чаще всего его получают спеканием .

Из всех металлов в чистом виде вольфрам имеет самую высокую температуру плавления (3422 ° C, 6192 ° F), самое низкое давление пара (при температурах выше 1650 ° C, 3000 ° F) и самую высокую прочность на разрыв . [18] Хотя углерод остается твердым при более высоких температурах, чем вольфрам, углерод сублимируется при атмосферном давлении, а не плавится, поэтому у него нет температуры плавления. Вольфрам имеет самый низкий коэффициент теплового расширения среди всех чистых металлов. Низкое тепловое расширение, высокая температура плавления и прочность на разрыв вольфрама обусловлены прочными металлическими связями.формируется между атомами вольфрама 5d-электронами. [19] Легирование небольшое количество вольфрама с стали значительно повышает его прочность . [12]

Вольфрам существует в двух основных кристаллических формах: α и β. Первый имеет объемно-центрированную кубическую структуру и является более стабильной формой. Структура β-фазы называется кубической A15 ; он метастабилен , но может сосуществовать с α-фазой в условиях окружающей среды из-за неравновесного синтеза или стабилизации примесями. В отличие от α-фазы, которая кристаллизуется в изометричных зернах, β-форма имеет столбчатый габитус . Α-фаза имеет треть электрического сопротивления [20] и гораздо более низкую температуру сверхпроводящего перехода T Cотносительно фазы β: ок. 0,015 К против 1–4 К; смешивание двух фаз позволяет получить промежуточные значения T C. [21] [22] Значение T C также можно повысить путем легирования вольфрама другим металлом (например, 7,9 K для W- Tc ). [23] Такие сплавы вольфрама иногда используются в низкотемпературных сверхпроводящих цепях. [24] [25] [26]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы вольфрама

Встречающийся в природе вольфрам состоит из четырех стабильных изотопов ( 182 Вт, 183 Вт, 184 Вт и 186 Вт) и одного очень долгоживущего радиоизотопа, 180 Вт. Теоретически все пять могут распадаться на изотопы 72-го элемента ( гафния ) посредством альфа-излучения. , но только 180 Вт с периодом полураспада(1,8 ± 0,2) × 10 18 лет; [27] [28] в среднем это дает около двух альфа-распадов по 180 Вт на грамм природного вольфрама в год. [29] Распад других изотопов естественного происхождения не наблюдался, поэтому период их полураспада составляет не менее 4 × 10 21 лет.

Были охарактеризованы еще 30 искусственных радиоизотопов вольфрама, наиболее стабильными из которых являются 181 Вт с периодом полураспада 121,2 дня, 185 Вт с периодом полураспада 75,1 дня, 188 Вт с периодом полураспада 69,4 дня, 178 W с периодом полураспада 21,6 дня и 187 Вт с периодом полураспада 23,72 часа. [29] Все оставшиеся радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 3 часов, а у большинства из них период полураспада менее 8 минут. [29] Вольфрам также имеет 11  мета-состояний , наиболее стабильным из которых является 179 мВт ( t 1/2  6,4 минуты).

Химические свойства [ править ]

Вольфрам - это в основном неактивный элемент: он не реагирует с водой, невосприимчив к воздействию большинства кислот и оснований и не реагирует с кислородом или воздухом при комнатной температуре. При повышенных температурах (то есть, когда он раскален докрасна) он реагирует с кислородом с образованием триоксидного соединения вольфрама (VI), WO 3 . Однако он будет реагировать непосредственно с фтором (F 2 ) при комнатной температуре с образованием фторида вольфрама (VI) (WF 6 ), бесцветного газа. При температуре около 250 ° C он будет реагировать с хлором или бромом, а при определенных высоких температурах - с йодом. Мелкодисперсный вольфрам пирофорен . [30] [31]

Наиболее распространенная формальная степень окисления вольфрама +6, но он проявляет все степени окисления от -2 до +6. [31] [32] Вольфрам обычно соединяется с кислородом с образованием желтого оксида вольфрама , WO 3 , который растворяется в водных щелочных растворах с образованием ионов вольфрамата, WO.2-
4.

Карбиды вольфрама (W 2 C и WC) получают путем нагревания порошкового вольфрама с углеродом . W 2 C устойчив к химическому воздействию, хотя сильно реагирует с хлором с образованием гексахлорида вольфрама (WCl 6 ). [12]

В водном растворе вольфрамат дает гетерополикислоты и анионы полиоксометаллата в нейтральных и кислых условиях. Как вольфрамата постепенно обрабатывают кислотой, он сначала дает растворимый, метастабильное «паравольфрамат А» анион , W
7О6-
24, который со временем превращается в менее растворимый анион «паравольфрамата B», H
2W
12О10-
42. [33] Дальнейшее подкисление дает очень растворимый метавольфрамат-анион, H
2W
12О6–
40, после чего достигается равновесие. Ион метавольфрамата существует как симметричный кластер из двенадцати вольфрамо- кислородных октаэдров, известный как анион Кеггина . Многие другие анионы полиоксометаллата существуют в виде метастабильных разновидностей. Включение другого атома, такого как фосфор, вместо двух центральных атомов водорода в метавольфрамат дает широкий спектр гетерополикислот, таких как фосфорновольфрамовая кислота H 3 PW 12 O 40 .

Триоксид вольфрама может образовывать интеркаляционные соединения с щелочными металлами. Они известны как бронза ; пример - натриевая вольфрамовая бронза .

История [ править ]

В 1781 году Карл Вильгельм Шееле обнаружил, что новую кислоту , вольфрамовую кислоту , можно получить из шеелита (в то время вольфрама). [34] [35] Шееле и Торберн Бергман предположили, что можно получить новый металл путем восстановления этой кислоты. [36] В 1783 году Хосе и Фаусто Эльхуяр обнаружили кислоту, сделанную из вольфрамита, которая была идентична вольфрамовой кислоте. Позже в том же году в Королевском баскском обществе в городе Бергара , Испания, братьям удалось выделить вольфрам путем восстановления этой кислоты с помощьюдревесный уголь , и им приписывают открытие элемента (они назвали его «вольфрам» или «вольфрам»). [37] [38] [39] [40] [41]

Стратегическая ценность вольфрама стала заметна в начале 20 века. В 1912 году британские власти предприняли действия, чтобы освободить шахту Каррок от принадлежащей немцам Cumbrian Mining Company, а во время Первой мировой войны ограничить доступ Германии в другие места. [42] Во время Второй мировой войны вольфрам играл более важную роль в фоновых политических сделках. Португалия, как главный европейский источник этого элемента, находилась под давлением с обеих сторон из-за ее залежей вольфрамитовой руды в Панаскейре . Желательные свойства вольфрама, такие как устойчивость к высоким температурам, его твердость и плотность, а также упрочнение сплавов, сделали его важным сырьем для военной промышленности [43].[44] как составная часть оружия и оборудования, так и используется в самом производстве, например, врежущих инструментах из карбида вольфрама для обработки стали. Теперь вольфрам используется во многих других сферах, таких как балластные грузы для самолетов и автоспорта, дротики, антивибрационные инструменты и спортивное оборудование.

Этимология [ править ]

Название «вольфрам» (что на шведском означает «тяжелый камень» ) используется в качестве названия элемента на английском, французском и многих других языках, но не в северных странах . «Вольфрам» - это старое шведское название минерала шеелита . «Вольфрам» (или «Вольфрам») используется в большинстве европейский (особенно германский, испанские и славянский) языков и выводится из минерального вольфрамита , которая является источником химического символа W . [15] Название «вольфрамит» происходит от немецкого « wolf rahm » («волчья сажа» или «волчий крем»),название, данное вольфраму Йоханом Готшалком Валлериусом в 1747 году. Это, в свою очередь, происходит от латинского« lupi spuma », имя, которое Георг Агрикола использовал для элемента в 1546 году, что переводится на английский как «волчья пена» и является ссылкой на большое количество олова, потребляемого минералом во время его добычи. [45]

Возникновение [ править ]

Минерал вольфрамит со шкалой в см

Вольфрам встречается главным образом в минералах Вольфрамит ( железо - марганец вольфрамат (Fe, Mn) WO 4 , который представляет собой твердый раствор двух минералов ферберит FEWO 4 , и hübnerite MnWO 4 ) и шеелит ( кальций вольфрамату (CaWO 4 .) Другое Содержание минералов вольфрама варьируется от умеренного до очень редкого и почти не имеет экономической ценности.

Химические соединения [ править ]

См. Также: Категория: Соединения вольфрама
Структура W 6 Cl 18 («трихлорид вольфрама»)

Вольфрам образует химические соединения в степенях окисления от -II до VI. Более высокие степени окисления, всегда как оксиды, имеют отношение к его наземному происхождению и его биологической роли, степени окисления среднего уровня часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие состояния окисления обычно связаны с комплексами CO . По химическому составу вольфрам и молибден сильно похож друг на друга, а также контрастируют с их более легким родственным им хромом . Относительная редкость вольфрама (III), например, контрастирует с распространенностью соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается у оксида вольфрама (VI) (WO 3 ). [46]Оксид вольфрама (VI) растворим в водной основе , образуя вольфрамат (WO 4 2- ). Этот оксианион конденсируется при более низких значениях pH , образуя полиоксавольфраматы . [47]

Широкий диапазон степеней окисления вольфрама отражается в его различных хлоридах: [46]

  • Хлорид вольфрама (II) , который существует в виде гексамера W 6 Cl 12
  • Хлорид вольфрама (III) , который существует в виде гексамера W 6 Cl 18
  • Хлорид вольфрама (IV) , WCl 4 , твердое вещество черного цвета , имеющее полимерную структуру.
  • Хлорид вольфрама (V) WCl 5 , твердое вещество черного цвета, имеющее димерную структуру.
  • Хлорид вольфрама (VI) WCl 6 , что контрастирует с нестабильностью MoCl 6 .

Вольфраморганические соединения многочисленны и также охватывают диапазон степеней окисления. Известные примеры включают тригонально-призматический W (CH 3 ) 6 и октаэдрический W (CO) 6 .

Производство [ править ]

Добыча вольфрама в Руанде составляет важную часть экономики страны.

Мировые запасы вольфрама составляют 3 200 000 тонн; в основном они расположены в Китае (1 800 000 т), Канаде (290 000 т), [48] России (160 000 т), Вьетнаме (95 000 т) и Боливии. По данным на 2017 год, Китай, Вьетнам и Россия являются ведущими поставщиками с 79 000, 7 200 и 3100 тоннами соответственно. Канада прекратила производство в конце 2015 года из-за закрытия единственного вольфрамового рудника. Между тем, Вьетнам значительно увеличил объемы добычи в 2010-х годах благодаря серьезной оптимизации внутренних операций по переработке нефти и обогнал Россию и Боливию. [49]

Китай остается мировым лидером не только по производству, но и по экспорту и потреблению вольфрамовой продукции. Производство вольфрама за пределами Китая постепенно увеличивается из-за растущего спроса. Между тем его поставки из Китая строго регулируются правительством Китая, которое борется с незаконной добычей полезных ископаемых и чрезмерным загрязнением, возникающим в результате процессов добычи и переработки. [50]

Вольфрам считается конфликтным минералом из-за неэтичной практики добычи, наблюдаемой в Демократической Республике Конго . [51] [52]

На окраине Дартмура в Соединенном Королевстве есть большое месторождение вольфрамовой руды , которое во время Первой и Второй мировых войн использовалось как рудник Хемердон . После повышения цен на вольфрам этот рудник был возобновлен в 2014 году [53], но прекратил деятельность в 2018 году. [54]

Вольфрам извлекается из руд в несколько этапов. В конечном итоге руда превращается в оксид вольфрама (VI) (WO 3 ), который нагревают водородом или углеродом для получения порошкового вольфрама. [36] Из-за высокой температуры плавления вольфрама коммерчески нецелесообразно лить вольфрамовые слитки . Вместо этого порошковый вольфрам смешивают с небольшими количествами порошкового никеля или других металлов и спекают . В процессе спекания никель диффундирует в вольфрам, образуя сплав.

Вольфрам также можно извлечь восстановлением WF 6 водородом :

WF 6 + 3 H 2 → W + 6 HF

или пиролитическое разложение : [55]

WF 6 → W + 3 F 2 ( Δ H r = +)

Вольфрам не торгуется как фьючерсный контракт, и его нельзя отслеживать на таких биржах, как Лондонская биржа металлов . Вольфрамовая промышленность часто использует независимые справочные сведения о ценах, такие как Argus Media или Metal Bulletin, в качестве основы для контрактов. [56] Цены обычно указаны за вольфрамовый концентрат или WO 3 . [49]

Приложения [ править ]

Крупный план вольфрамовой нити внутри галогенной лампы
Кольцо из карбида вольфрама (украшения)

Примерно половина вольфрама расходуется на производство твердых материалов, а именно карбида вольфрама, а остальная часть в основном используется в сплавах и сталях. Менее 10% используется в других химических соединениях . [57] Из-за высокой температуры вязко-хрупкого перехода вольфрама его продукты обычно производятся с помощью порошковой металлургии , искрового плазменного спекания , химического осаждения из паровой фазы , горячего изостатического прессования и термопластов . Более гибкой производственной альтернативой является селективное лазерное плавление , которое является формой 3D-печати.и позволяет создавать сложные трехмерные формы. [58]

Твердые материалы [ править ]

Вольфрам в основном используется в производстве твердых материалов на основе карбида вольфрама, одного из самых твердых карбидов , с температурой плавления 2770 ° C. WC является эффективным проводником электричества , но W 2 C менее эффективен. WC используется для изготовления износостойких абразивов и твердосплавных режущих инструментов, таких как ножи, сверла, циркулярные пилы , перезаряжаемые матрицы для боеприпасов , фрезерные и токарные инструменты, используемые в металлообрабатывающей, деревообрабатывающей, горнодобывающей , нефтяной и строительной промышленности. [12]Карбидная оснастка на самом деле представляет собой композит керамика / металл, в котором металлический кобальт действует как связующий (матричный) материал, удерживающий частицы WC на ​​месте. На этот вид промышленного использования приходится около 60% текущего потребления вольфрама. [59]

Ювелирных изделий промышленности составляет кольца из спеченного карбида вольфрама, карбида вольфрама / металлических композиционных материалов , а также металлического вольфрама. [60] В композитных кольцах WC / металл в качестве металлической матрицы используется никель вместо кобальта, поскольку он приобретает более высокий блеск при полировке. Иногда производители или продавцы называют карбид вольфрама металлом, но это керамика. [61] Из-за твердости карбида вольфрама кольца из этого материала чрезвычайно устойчивы к истиранию и сохраняют полированную поверхность дольше, чем кольца из металлического вольфрама. Однако кольца из карбида вольфрама хрупкие и могут треснуть при резком ударе. [62]

Сплавы [ править ]

Дополнительная информация: Тантал-вольфрамовые сплавы

Твердость и термостойкость вольфрама могут способствовать созданию полезных сплавов . Хорошим примером является быстрорежущая сталь , которая может содержать до 18% вольфрама. [63] Высокая температура плавления вольфрама делает вольфрам хорошим материалом для таких применений, как сопла ракет , например, в баллистических ракетах UGM-27 Polaris, запускаемых с подводных лодок . [64] Вольфрамовые сплавы используются в широком спектре применений, включая аэрокосмическую и автомобильную промышленность и защиту от радиации. [65] Суперсплавы, содержащие вольфрам, такие как хастеллой и стеллит , используются в турбинах. лезвия и износостойкие детали и покрытия.

Термостойкость вольфрама делает его полезным при дуговой сварке в сочетании с другим металлом с высокой проводимостью, таким как серебро или медь. Серебро или медь обеспечивают необходимую проводимость, а вольфрам позволяет сварочному стержню выдерживать высокие температуры среды дуговой сварки. [ необходима цитата ]

Постоянные магниты [ править ]

Закаленная (мартенситная) вольфрамовая сталь (приблизительно от 5,5% до 7,0% W с 0,5% до 0,7% C) использовалась для изготовления твердых постоянных магнитов из-за ее высокой остаточной намагниченности и коэрцитивной силы , как отмечал Джон Хопкинсон (1849–1898): еще в 1886 г. Магнитные свойства металла или сплава очень чувствительны к микроструктуре. Например, хотя элемент вольфрам не является ферромагнитным (а железо ), когда он присутствует в стали в этих пропорциях, он стабилизирует мартенситную фазу, которая имеет больший ферромагнетизм, чем ферритная (железная) фаза, из-за ее большей устойчивости к магнитному полю. движение доменной стенки .

Вооружение [ править ]

Вольфрам, обычно легированный никелем и железом или кобальтом для образования тяжелых сплавов, используется в пенетраторах с кинетической энергией в качестве альтернативы обедненному урану , в приложениях, где радиоактивность урана проблематична даже в обедненной форме или где дополнительные пирофорные свойства урана нежелательны ( например, в обычном стрелковом оружии пули предназначены для пробивания бронежилетов). Точно так же вольфрамовые сплавы также использовались в снарядах пушек, гранат и ракет для создания сверхзвуковой шрапнели. Германия использовала вольфрам во время Второй мировой войны для производства снарядов для противотанковых орудий с использованием Герлиха.принцип сжатого ствола для достижения очень высокой начальной скорости и повышенной бронепробиваемости от сравнительно небольшого калибра и легкой полевой артиллерии. Оружие было очень эффективным, но нехватка вольфрама, используемого в сердечнике снаряда, ограничивала его эффективность.

Вольфрам также использовался в плотных инертных металлических взрывчатых веществах , которые используют его в виде плотного порошка, чтобы уменьшить побочный ущерб, одновременно увеличивая летальность взрывчатых веществ в небольшом радиусе. [66]

Химические приложения [ править ]

Сульфид вольфрама (IV) представляет собой высокотемпературную смазку и является компонентом катализаторов гидрообессеривания . [67] MoS 2 чаще используется для таких приложений. [68]

Оксиды вольфрама используются в керамической глазури, а вольфраматы кальция / магния широко используются в люминесцентном освещении . Кристаллические вольфраматы используются в качестве сцинтилляционных детекторов в ядерной физике и ядерной медицине . Другие соли, содержащие вольфрам, используются в химической и кожевенной промышленности. [18] Оксид вольфрама (WO 3 ) входит в состав катализаторов селективного каталитического восстановления (SCR), используемых на угольных электростанциях. Эти катализаторы превращают оксиды азота ( NOx ) в азот (N 2 ) и воду (H 2 O) с использованием аммиака (NH 3 ). Оксид вольфрама способствует повышению физической прочности катализатора и продлевает срок его службы. [69]

Ниша использует [ править ]

Области применения, требующие высокой плотности, включают веса, противовесы , балластные кили для яхт, хвостовой балласт для коммерческих самолетов, гири винта для гражданских и военных вертолетов, а также в качестве балласта в гоночных автомобилях для NASCAR и Formula One . [70] Из-за столь же высокой плотности для этих целей также используется обедненный уран . Семьдесят пять килограммовых блоков вольфрама использовались в качестве «устройств балансировки массы» на входной части космического корабля Марсианской научной лаборатории 2012 года . Это идеальный материал для использования в качестве тележки для клепки., где масса, необходимая для хороших результатов, может быть достигнута в компактном баре. Сплавы вольфрама с высокой плотностью с никелем, медью или железом используются в высококачественных дротиках [71] (для уменьшения диаметра и, следовательно, более плотных группировок) или для рыболовных приманок (вольфрамовые шарики позволяют мухе быстро тонуть). Вольфрам также используется в качестве тяжелого болта для снижения скорострельности пистолета-пулемета SWD M11 / 9 с 1300 до 700 об / мин. Вольфрам недавно нашел применение в соплах для 3D-печати ; высокая износостойкость и теплопроводность карбида вольфрама улучшает печать абразивных нитей. [72] Немного виолончелиСтруны C намотаны вольфрамом. Дополнительная плотность придает этой струне большую проекцию, и часто виолончелисты покупают именно ее и используют ее с тремя струнами из другого набора. [73] [ ненадежный источник? ] Вольфрам используется в качестве поглотителя в электронном телескопе системы космических лучей двух космических кораблей «Вояджер» . [74]

Замена золота [ править ]

Его плотность, аналогичная плотности золота, позволяет использовать вольфрам в ювелирных изделиях в качестве альтернативы золоту или платине . [15] [75] Металлический вольфрам гипоаллергенен и тверже золотых сплавов (хотя и не так тверд, как карбид вольфрама), что делает его полезным для колец , устойчивых к царапинам, особенно в конструкциях с матовой отделкой .

Поскольку плотность настолько же, из золота (вольфрам составляет весь 0,36% менее плотное), и его цена составляет порядка одной тысячной, вольфрам , также может быть использована в подделке из золотых слитков , такие как плакирование бара вольфрама с золото, [76] [77] [78], которое наблюдается с 1980-х годов, [79] или взятие существующего золотого слитка, сверление отверстий и замена удаленного золота вольфрамовыми стержнями. [80] Плотности не совсем одинаковы, и другие свойства золота и вольфрама различаются, но позолоченный вольфрам пройдет поверхностные испытания. [76]

Позолоченный вольфрам коммерчески доступен из Китая (основной источник вольфрама) как в ювелирных изделиях, так и в виде слитков. [81]

Электроника [ править ]

Поскольку он сохраняет свою прочность при высоких температурах и имеет высокую температуру плавления , элементарный вольфрам используется во многих высокотемпературных приложениях [82], таких как лампы накаливания , электронно-лучевые трубки и нити вакуумных трубок , нагревательные элементы и ракеты. форсунки двигателя . [15] Его высокая температура плавления также делает вольфрам пригодным для использования в аэрокосмической и высокотемпературной области, например, в электротехнике, нагреве и сварке, особенно в процессе дуговой сварки вольфрамовым электродом (также называемой сваркой вольфрамовым инертным газом (TIG)).

Вольфрамовый электрод, используемый в горелке для газовой вольфрамовой дуговой сварки

Из-за своих проводящих свойств и относительной химической инертности вольфрам также используется в электродах и в наконечниках эмиттеров в электронно-лучевых приборах, в которых используются автоэмиссионные пушки , такие как электронные микроскопы . В электронике вольфрам используется в качестве соединительного материала в интегральных схемах между диэлектрическим материалом из диоксида кремния и транзисторами. Он используется в металлических пленках, которые заменяют проводку, используемую в обычной электронике, с покрытием из вольфрама (или молибдена ) на кремнии . [55]

Электронная структура вольфрама делает его одним из основных источников для рентгеновских мишеней [83] [84], а также для защиты от высокоэнергетических излучений (например, в радиофармацевтической промышленности для защиты радиоактивных образцов ДДГ ). Он также используется в гамма-изображении в качестве материала, из которого сделаны кодированные апертуры из-за его превосходных экранирующих свойств. Порошок вольфрама используется в качестве наполнителя в пластиковых композитах, которые используются как нетоксичный заменитель свинца в пулях , дроби и радиационных щитах. Поскольку тепловое расширение этого элемента аналогично боросиликатному стеклу., используется для изготовления уплотнений стекло-металл. [18] В дополнение к высокой температуре плавления, когда вольфрам легирован калием, это приводит к повышенной стабильности формы (по сравнению с нелегированным вольфрамом). Это гарантирует, что нить не провиснет и не произойдет нежелательных изменений. [85]

Нанопроволока [ править ]

С помощью процессов нанообработки сверху вниз с 2002 года производятся и исследуются вольфрамовые нанопровода . [86] Из-за особенно высокого отношения поверхности к объему, образования поверхностного оксидного слоя и монокристаллической природы такого материала механические свойства различаются. в основном из объемного вольфрама. [87] Такие вольфрамовые нанопроволоки имеют потенциальное применение в наноэлектронике и, что важно, в качестве датчиков pH и газовых сенсоров. [88] Подобно кремниевым нанопроволокам , вольфрамовые нанопроволоки часто получают из объемного предшественника вольфрама с последующим термическим окислением.шаг для управления морфологией с точки зрения длины и соотношения сторон. [89] Используя модель Дила-Гроув , можно предсказать кинетику окисления нанопроволок, изготовленных посредством такой термической обработки окислением. [90]

Fusion power [ править ]

Благодаря высокой температуре плавления и хорошей стойкости к эрозии вольфрам является ведущим кандидатом для наиболее уязвимых участков обращенной к плазме внутренней стенки термоядерных реакторов . Он будет использоваться в качестве плазмообразующего облицовочного материала из дивертора в ITER реакторе, [91] и в настоящее время используется в JET испытательного реактора.

Биологическая роль [ править ]

Вольфрам с атомным номером Z = 74 является самым тяжелым элементом, который, как известно, обладает биологической функциональностью. Он используется некоторыми бактериями и архебактерий , [92] , но не в эукариот . Например, ферменты, называемые оксидоредуктазами, используют вольфрам аналогично молибдену , используя его в комплексе вольфрам- птерин с молибдоптерином (молибдоптерин, несмотря на свое название, не содержит молибдена, но может образовывать комплекс с молибденом или вольфрамом, используемым живыми организмами). Ферменты, использующие вольфрам, обычно восстанавливают карбоновые кислоты до альдегидов. [93]Оксидоредуктазы вольфрама также могут катализировать окисление. Первый обнаруженный фермент, требующий вольфрама, также требует селен, и в этом случае пара вольфрам-селен может функционировать аналогично паре молибден-сера некоторых ферментов, требующих молибдоптерина. [94] Один из ферментов семейства оксидоредуктаз, который иногда использует вольфрам (бактериальная формиатдегидрогеназа H), как известно, использует селен-молибденовый вариант молибдоптерина. [95] Ацетиленгидратаза - необычный металлофермент, поскольку он катализирует реакцию гидратации. Было предложено два механизма реакции, в одном из которых существует прямое взаимодействие между атомом вольфрама и тройной связью C≡C. [96]Хотя было обнаружено, что вольфрамсодержащая ксантиндегидрогеназа из бактерий содержит вольфрам-молидоптерин, а также не связанный с белками селен, комплекс вольфрам-селен-молибдоптерин окончательно не описан. [97]

В почве металлический вольфрам окисляется до аниона вольфрама . Он может селективно или неизбирательно импортироваться некоторыми прокариотическими организмами и может заменять молибдат в некоторых ферментах . Его влияние на действие этих ферментов в одних случаях тормозящее, а в других - положительное. [98] Химический состав почвы определяет, как полимеризуется вольфрам; щелочные почвы вызывают появление мономерных вольфраматов; кислые почвы вызывают полимерные вольфраматы. [99]

Вольфрамат натрия и свинец были изучены на предмет их воздействия на дождевых червей . Было обнаружено, что свинец является смертельным при низких концентрациях, а вольфрамат натрия гораздо менее токсичен, но вольфрамат полностью подавляет их репродуктивную способность . [100]

Вольфрам был изучен как биологический антагонист метаболизма меди , его роль аналогична действию молибдена. Было обнаружено, что соли тетратиовольфрамата  [ zh ] могут быть использованы в качестве биологических химикатов хелатирования меди , подобных тетратиомолибдатам . [101]

В архее [ править ]

Вольфрам необходим для некоторых архей. Известны следующие ферменты, использующие вольфрам:

  • Альдегид ферредоксин оксидоредуктаза (AOR) в штамме Thermococcus ES-1
  • Формальдегид ферредоксин оксидоредуктаза (FOR) в Thermococcus litoralis
  • Глицеральдегид-3- фосфатферредоксин оксидоредуктаза (GAPOR) у Pyrococcus furiosus

Известно, что система wtp избирательно переносит вольфрам в архее:

  • WtpA - вольфрам-связывающий белок семейства транспортеров ABC.
  • WptB - это пермеаза
  • WtpC - это АТФаза [102]

Факторы здоровья [ править ]

Поскольку вольфрам является редким металлом [103] и его соединения обычно инертны, влияние вольфрама на окружающую среду ограничено. [104] Считается, что содержание вольфрама в земной коре составляет около 1,5 частей на миллион. Это один из самых редких элементов.

Сначала считалось, что это относительно инертный и только слегка токсичный металл, но начиная с 2000 года вольфрамовые сплавы, его пыль и твердые частицы могут вызвать рак и некоторые другие неблагоприятные эффекты как у животных, так и у людей. выделено из экспериментов in vitro и in vivo. [105] [106] средняя летальная доза ЛД 50 сильно зависит от животного и способа введения и варьирует между 59 мг / кг (внутривенно, кроликов) [107] [108] и 5000 мг / кг (вольфрам металлический порошок, внутрибрюшинно , крысы). [109] [110]

Люди могут подвергаться воздействию вольфрама на рабочем месте, вдыхая его, проглатывая, контактируя с кожей и глазами. Национальный институт профессиональной безопасности и здоровья (NIOSH) установила предел рекомендуемой экспозиции (REL) от 5 мг / м 3 в течение 8-часового рабочего дня и краткосрочного предела 10 мг / м 3 . [111]

Заявка на патент [ править ]

Среди элементов вольфрам уникален тем, что он был предметом патентных разбирательств. В 1928 году суд США отклонил попытку General Electric запатентовать его, отменив патент США 1082,933, выданный в 1913 году Уильяму Д. Кулиджу . [112] [113] [114]

См. Также [ править ]

  • Автоэмиссионная пушка
  • Оксид вольфрама
  • Список этимологий названий химических элементов
  • Список химических элементов, называющих споры

Ссылки [ править ]

  1. ^ Мейджа, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. DOI : 10,1515 / пак-2015-0305 .
  2. ^ Бергер, Дэн. «Почему вольфрам не« подбрасывает »электрон с подуровня?» . Колледж Блаффтон, США.
  3. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). CRC Справочник по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 6-134. ISBN 978-1-4200-9084-0.
  4. ^ Толиас П. (2017). «Аналитические выражения теплофизических свойств твердого и жидкого вольфрама, актуальные для термоядерных применений». Ядерные материалы и энергия . 13 : 42–57. arXiv : 1703.06302 . Bibcode : 2017arXiv170306302T . DOI : 10.1016 / j.nme.2017.08.002 .
  5. ^ Лиде, DR, изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений» (PDF) . Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  978-0-8493-0486-6.
  6. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. п. E110. ISBN 978-0-8493-0464-4.
  7. ^ "Вольфрам" . Королевское химическое общество . Королевское химическое общество . Проверено 2 мая 2020 года .
  8. ^ вольфрам на Мерриам-Вебстер.
  9. ^ вольфрам на Оксфордских словарях.
  10. ^ Чжан Y; Эванс Дж. Р. Г. и Чжан С. (2011). «Скорректированные значения точек кипения и энтальпии испарения элементов в справочниках» . J. Chem. Англ. Данные . 56 (2): 328–337. DOI : 10.1021 / je1011086 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  11. ^ "Эта китайская компания с гордостью продает заполненные вольфрамом золотые слитки" . 2012 г.
  12. ^ a b c d Дейнтит, Джон (2005). Факты о Файловом словаре химии (4-е изд.). Нью-Йорк: Checkmark Books. ISBN 978-0-8160-5649-1.
  13. ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (1999). «низкотемпературная хрупкость» . Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения . Springer. С. 20–21. ISBN 978-0-306-45053-2.
  14. ^ Gludovatz, B .; Wurster, S .; Weingärtner, T .; Hoffmann, A .; Пиппан, Р. (2011). «Влияние примесей на характер разрушения вольфрама» . Философский журнал (Представленная рукопись). 91 (22): 3006–3020. Bibcode : 2011PMag ... 91.3006G . DOI : 10.1080 / 14786435.2011.558861 . S2CID 137145004 . 
  15. ^ a b c d e Stwertka, Альберт (2002). Путеводитель по элементам (2-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-515026-1.
  16. ^ МакМастер, J. & Энемарк, Джон Х. (1998). «Активные центры молибден- и вольфрамсодержащих ферментов». Текущее мнение в химической биологии . 2 (2): 201–207. DOI : 10.1016 / S1367-5931 (98) 80061-6 . PMID 9667924 . 
  17. ^ Хилле, Расс (2002). «Молибден и вольфрам в биологии». Направления биохимических наук . 27 (7): 360–367. DOI : 10.1016 / S0968-0004 (02) 02107-2 . PMID 12114025 . 
  18. ^ а б в Хаммонд, CR (2004). Элементы в Справочнике по химии и физике (81-е изд.). CRC Press. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  19. ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (1999). Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения . Springer. п. 9. ISBN 978-0-306-45053-2.
  20. ↑ Бин, Хизер (19 октября 1998 г.). Свойства материалов и методы анализа тонких пленок вольфрама . frii.com
  21. ^ Лита, AE; Розенберг, Д .; Nam, S .; Миллер, А .; Бальзар, Д .; Kaatz, LM; Швалл, RE (2005). «Настройка температуры перехода тонкой пленки вольфрама в сверхпроводящее состояние для изготовления детекторов, определяющих число фотонов» (PDF) . IEEE Transactions по прикладной сверхпроводимости . 15 (2): 3528–3531. Bibcode : 2005ITAS ... 15.3528L . DOI : 10,1109 / TASC.2005.849033 . S2CID 5804011 . Архивировано (PDF) из оригинала 13.05.2013.  
  22. ^ Джонсон, RT; О.Е. Вилчес; Дж. К. Уитли; Suso Gygax (1966). «Сверхпроводимость вольфрама». Письма с физическим обзором . 16 (3): 101–104. Bibcode : 1966PhRvL..16..101J . DOI : 10.1103 / PhysRevLett.16.101 .
  23. ^ Autler, SH; JK Hulm; Р.С. Кемпер (1965). «Сверхпроводящие сплавы технеций-вольфрам». Физический обзор . 140 (4A): A1177 – A1180. Полномочный код : 1965PhRv..140.1177A . DOI : 10.1103 / PhysRev.140.A1177 .
  24. ^ Shailos, A .; W Nativel; Касумов; Цанга C; М. Феррье; S Guéron; R Deblock; H Bouchiat (2007). «Эффект близости и многократные андреевские отражения в многослойном графене». Письма Europhysics (EPL) . 79 (5): 57008. arXiv : cond-mat / 0612058 . Bibcode : 2007EL ..... 7957008S . DOI : 10.1209 / 0295-5075 / 79/57008 . S2CID 119351442 . 
  25. ^ Касумов, А.Ю .; К. Цукагоши; М. Кавамура; Т. Кобаяши; Ю. Аояги; К. Сенба; Т. Кодама; Х. Нисикава; И. Икемото; К. Кикучи; В. Т. Волков; Ю. А. Касумов; Р. Деблок; С. Герон; Х. Бушиа (2005). «Эффект близости в молекулярном переходе сверхпроводник-металлофуллерен-сверхпроводник». Physical Review B . 72 (3): 033414. arXiv : cond-mat / 0402312 . Bibcode : 2005PhRvB..72c3414K . DOI : 10.1103 / PhysRevB.72.033414 . S2CID 54624704 . 
  26. ^ Кирк, доктор медицины; DPE Smith; DB Mitzi; JZ Sun; DJ Webb; К. Чар; MR Hahn; М. Найто; Б. Ой; Мистер Бисли; TH Geballe; Р. Хаммонд; А. Капитульник; CF Quate (1987). "Точечное туннелирование электронов в высокотемпературный сверхпроводник Y-Ba-Cu-O". Physical Review B . 35 (16): 8850–8852. Bibcode : 1987PhRvB..35.8850K . DOI : 10.1103 / PhysRevB.35.8850 . PMID 9941272 . 
  27. ^ Даневич, Ф.А.; и другие. (2003). «α-активность природных изотопов вольфрама». Phys. Ред . С. 67 (1): 014310. arXiv : nucl-ex / 0211013 . Bibcode : 2003PhRvC..67a4310D . DOI : 10.1103 / PhysRevC.67.014310 . S2CID 6733875 . 
  28. ^ Cozzini, C .; и другие. (2004). «Обнаружение естественного α-распада вольфрама». Phys. Ред . С. 70 (6): 064606. arXiv : nucl-ex / 0408006 . Bibcode : 2004PhRvC..70f4606C . DOI : 10.1103 / PhysRevC.70.064606 . S2CID 118891861 . 
  29. ^ a b c Sonzogni, Алехандро. «Интерактивная карта нуклидов» . Национальный центр ядерных данных: Брукхейвенская национальная лаборатория. Архивировано 22 мая 2008 года . Проверено 6 июня 2008 .
  30. ^ «Вольфрам: реакции элементов» .
  31. ^ a b Эмсли, Джон Э. (1991). Элементы (2-е изд.). Нью-Йорк: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-855569-8.
  32. ^ Морс, PM; Шелби, QD; Kim, DY; Джиролами, GS (2008). «Этиленовые комплексы металлов с ранней переходной стадией: кристаллические структуры [HfEt 4 (C 2 H 4 ) 2- ] и разновидностей в состоянии отрицательного окисления [TaHEt (C 2 H 4 ) 3 3- ] и [WH (C 2 H 4 ) 4 3− ] ". Металлоорганические соединения . 27 (5): 984–993. DOI : 10.1021 / om701189e .
  33. ^ Смит, Брэдли Дж .; Патрик, Винсент А. (2000). «Количественное определение состава метавольфрамата натрия с помощью спектроскопии ЯМР 183W». Австралийский химический журнал . 53 (12): 965. DOI : 10,1071 / CH00140 .
  34. ^ Шееле, Карл Вильгельм (1781) «Tungstens bestånds-delar» (компоненты вольфрама), Kungliga Vetenskaps Academiens Nya Handlingar (Новые труды Королевской научной академии), 2  : 89–95 (на шведском языке).
  35. ^ Английский перевод на стр 4-13. Из: де Luyart, Джон Джозеф и Фаусто, с Чарльзом Cullen, транс,. Химический анализ Вольфрам и экспертизы нового металла, который входит в его композиции (Лондон, Англия, Г. Nicol , 1785).
  36. ^ a b Сондерс, Найджел (2004). Вольфрам и элементы 3-7 групп (Периодическая таблица) . Чикаго, Иллинойс : Библиотека Хайнеманна. ISBN 978-1-4034-3518-7.
  37. ^ "Информационный бюллетень ITIA" (PDF) . Международная ассоциация вольфрамовой промышленности. Июнь 2005. Архивировано 21 июля 2011 года . Проверено 18 июня 2008 . CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  38. ^ "Информационный бюллетень ITIA" (PDF) . Международная ассоциация вольфрамовой промышленности. Декабрь 2005. Архивировано 21 июля 2011 года . Проверено 18 июня 2008 . CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  39. ^ де Луярт, Дж. Дж. и Ф. (сентябрь 1783 г.) "Análisis químico del volfram, y examen de un nuevo metal, que entra en su composición" (Химический анализ вольфрамита и исследование нового металла, который входит в его состав) , Extractos de las Juntas Generales Celebradas por la Real Sociedad Bascongada de los Amigos del País en la ciudad de Vitoria por setiembre de 1783 , стр. 46–88.
  40. ^ де Люярт, Джон Джозеф и Фаусто, с Чарльзом Калленом, перевод, Химический анализ Вольфрама и исследование нового металла, который входит в его состав (Лондон, Англия, Дж. Никол, 1785).
  41. ^ Caswell, Лиман Р. Стоун Дейли, Ребекка W. (1999) «Братья Delhuyar, вольфрам и испанское серебро,» Бюллетень по истории химии , 23  : 11-19. Доступно по адресу: Университет Иллинойса (США). Архивировано 30 декабря 2015 г., в Wayback Machine.
  42. ^ Уотсон, Грейг (2014-06-06). «Жизненно важный металл Первой мировой войны« в руках врага » » . BBC News . Проверено 10 февраля 2018 .
  43. ^ Стивенс, Дональд Г. (1999). «Экономическая война Второй мировой войны: Соединенные Штаты, Великобритания и португальский Вольфрам». Историк . 61 (3): 539. DOI : 10.1111 / j.1540-6563.1999.tb01036.x .
  44. ^ Уиллер, Л. Дуглас (лето 1986). «Цена нейтралитета: Португалия, вопрос Вольфрама и Вторая мировая война». Luso-Brazilian Review . 23 (1): 107–127. JSTOR 3513391 . 
  45. ^ ван дер Крогт, Питер. «Вольфрам Вольфрам Вольфрам» . Элементимология и элементы Multidict. Архивировано 23 января 2010 года . Проверено 11 марта 2010 .
  46. ^ a b Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Манган». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1110–1117. ISBN 978-3-11-007511-3.
  47. ^ Папа, Майкл Т .; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллата: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie International Edition . 30 : 34–48. DOI : 10.1002 / anie.199100341 .
  48. ^ Вольфрам . Обзоры минерального сырья . Геологическая служба США (2017)
  49. ^ a b Шедд, Ким Б. (декабрь 2018 г.) Вольфрам . Ежегодник полезных ископаемых 2016 . USGS
  50. ^ Вольфрам . Обзоры минерального сырья . Геологическая служба США (2018)
  51. ^ Кристоф, Николас Д. (27.06.2010). «Смерть от гайки» . Нью-Йорк Таймс . Архивировано 31 августа 2016 года.
  52. ^ «Геноцид за вашим смартфоном» . Ежедневный зверь . 16 июля 2010 года Архивировано из оригинала на 2011-11-17.
  53. ^ "Работа начинается на вольфрамовом руднике Девон стоимостью 130 миллионов фунтов стерлингов" . BBC News . 9 июня 2014. Архивировано из оригинала на 2014-12-05.
  54. ^ «Как шахта Хемердон потеряла 100 миллионов фунтов стерлингов всего за три года» . Плимут Геральд. 12 октября 2018 . Проверено 24 января 2019 .
  55. ^ a b Шей, Джон А. (1987). Введение в производственные процессы (2-е изд.). McGraw-Hill, Inc.
  56. ^ «Цены на вольфрам» . Международная ассоциация вольфрамовой промышленности . Проверено 18 июня 2020 .
  57. ^ Эрик Lassner, Вольф-Дитер Шуберт, Eberhard Lüderitz, Hans Uwe Wolf, "Вольфрам, Вольфрам сплавы и вольфрам соединение" в энциклопедии Ульмана промышленной химии, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a27_229 .
  58. ^ Тан, C. (2018). «Селективное лазерное плавление высокоэффективного чистого вольфрама: расчет параметров, характеристики уплотнения и механические свойства» . Sci. Technol. Adv. Mater . 19 (1): 370–380. Bibcode : 2018STAdM..19..370T . DOI : 10.1080 / 14686996.2018.1455154 . PMC 5917440 . PMID 29707073 .  
  59. ^ Дон Лоу-Уэст; Луи Перрон. «Вольфрам» . Канадская энциклопедия . Проверено 18 июля 2020 .
  60. ^ Вольфрам: элемент, история, использование и обручальные кольца .tungstenworld.com
  61. ^ де Лаубенфельс, Блэр; Вебер, Кристи; Бамберг, Ким (2009). Умение спланировать свадьбу: пошаговое руководство по созданию идеального дня . Globe Pequot. С. 35–. ISBN 978-1-59921-397-2.
  62. ^ Шульц, Кен (2009). Основы рыбной ловли Кена Шульца: единственное руководство, которое вам нужно, чтобы поймать пресноводную и морскую рыбу . Джон Уайли и сыновья. С. 138–. ISBN 978-0-470-44431-3.
  63. ^ «Применение вольфрама - сталь» . Азом . 2000–2008 гг. Архивировано 15 августа 2008 года . Проверено 18 июня 2008 .
  64. ↑ Рамакришнан, П. (2007). «Порошковая металлургия для авиакосмической промышленности» . Порошковая металлургия: обработка для автомобильной, электротехнической / электронной и машиностроительной промышленности . New Age International. п. 38. ISBN 978-81-224-2030-2.
  65. ^ «Применение вольфрама» . wolfmet.com . Архивировано из оригинала на 2013-09-01.
  66. ^ Плотное инертное металлическое взрывчатое вещество (DIME) . Defense-update.com. Проверено 7 августа 2011.
  67. ^ Delmon, Бернард и Фроман, Gilbert F. (1999). Гидроочистки и гидрокрекинга нефтяных фракций: Труды 2 - го международного симпозиума, 7 - й Европейской мастерской, Антверпене, Бельгия, 14-17 ноября 1999 года . Эльзевир. С. 351–. ISBN 978-0-444-50214-8. Проверено 18 декабря 2011 года .
  68. Перейти ↑ Mang, Theo & Dresel, Wilfried (2007). Смазочные материалы и смазка . Джон Вили и сыновья. С. 695–. ISBN 978-3-527-61033-4.
  69. ^ Спайви, Джеймс Дж. (2002). Катализ . Королевское химическое общество. С. 239–. ISBN 978-0-85404-224-1. Проверено 18 декабря 2011 года .
  70. ^ «Техника F1: секреты балласта в машине Формулы 1» . Auto123.com . 2013-12-25 . Проверено 3 февраля 2019 .
  71. ^ Turrell, Керри (2004). Вольфрам . Маршалл Кавендиш. п. 24. ISBN 978-0-7614-1548-0.
  72. ^ Дюшен, Саймон (2018-03-09). «Сопло из карбида вольфрама обеспечивает баланс между износостойкостью и высокой производительностью» . 3dprint.com . Проверено 23 октября 2018 .
  73. ^ "Почему Spirocore Tungsten C String" . cello-strings.com. Архивировано 10 мая 2016 года.
  74. ^ "Инструменты CRS" . НАСА. Архивировано 01 февраля 2017 года.
  75. Перейти ↑ Hesse, Rayner W. (2007). «вольфрам» . История ювелирного дела: энциклопедия . Вестпорт, Коннектикут: Greenwood Press. С. 190–192. ISBN 978-0-313-33507-5.
  76. ^ a b Грей, Тео (14 марта 2008 г.). «Как сделать убедительные слитки из фальшивого золота» . Популярная наука . Архивировано 29 декабря 2014 года . Проверено 18 июня 2008 .
  77. ^ « Цинк Dimes, Вольфрам Золото и потерял уважение в архив 2011-10-08 на Wayback Machine », Джим Вилли, 18 ноября 2009
  78. ^ "Крупнейший частный нефтеперерабатывающий завод обнаружил позолоченный вольфрамовый слиток - обновление монет" . news.coinupdate.com .
  79. ^ «Австрийцы захватывают фальшивое золото, связанное с кражей слитков в Лондоне» . Нью-Йорк Таймс . Рейтер. 1983-12-22. Архивировано 27 марта 2012 года . Проверено 25 марта 2012 .
  80. ↑ Вольфрамовые слитки. Архивировано 26марта 2012 г.в Wayback Machine , ABC Bullion, четверг, 22 марта 2012 г.
  81. ↑ Вольфрамовый сплав для замещения золота. Архивировано 22 марта2012 г. в Wayback Machine , China Tungsten.
  82. ^ DeGarmo, E. Paul (1979). Материалы и процессы в производстве (5-е изд.). Нью-Йорк: MacMillan Publishing.
  83. ^ Карри, Томас S .; Дауди, Джеймс Э .; Мерри, Роберт С .; Кристенсен, Эдвард Э. (1990-08-01). Физика Кристенсена диагностической радиологии . С. 29–35. ISBN 978-0-8121-1310-5. Архивировано 11 ноября 2017 года.
  84. ^ Хас, Уэйн Чарльз и др. (6 августа 2002 г.) "Рентгеновская мишень" Патент США 6,428,904.
  85. ^ "Вольфрам без присадки - нить Юнион-Сити" . Нить Юнион-Сити . Проверено 28 апреля 2017 .
  86. ^ Ли Ядун. «От поверхностно-активных веществ – неорганических мезоструктур до вольфрамовых нанопроволок». Cite journal requires |journal= (help)
  87. ^ Volker Cimalla (2008). «Наномеханика монокристаллических нанопроволок вольфрама» . Журнал наноматериалов . 2008 : 1–9. DOI : 10.1155 / 2008/638947 .
  88. ^ CNR Rao (2006). «Высокочувствительные датчики углеводородов на основе нанопроволок оксида вольфрама». Журнал химии материалов .
  89. ^ Лю, М .; Peng, J .; и другие. (2016). «Двумерное моделирование самоограничивающегося окисления в кремниевых и вольфрамовых нанопроводах» . Письма по теоретической и прикладной механике . 6 (5): 195–199. DOI : 10.1016 / j.taml.2016.08.002 .
  90. ^ ДжейТиЭл Thong (2010). «Термическое окисление поликристаллических вольфрамовых нанопроволок» (PDF) . Журнал прикладной физики . 108 (9): 094312–094312–6. Bibcode : 2010JAP ... 108i4312Y . DOI : 10.1063 / 1.3504248 . Архивировано (PDF) из оригинала на 2017-03-15.
  91. ^ Питтс, РА; Carpentier, S .; Escourbiac, F .; Hirai, T .; Комаров, В .; Lisgo, S .; Кукушкин А.С.; Loarte, A .; Merola, M .; Сашала Найк, А .; Митто, Р. (1 июля 2013 г.). «Полностью вольфрамовый дивертор для ИТЭР: вопросы физики и состояние конструкции». Журнал ядерных материалов . Труды 20-й Международной конференции по взаимодействию плазмы с поверхностью в устройствах управляемого термоядерного синтеза. 438 : S48 – S56. Bibcode : 2013JNuM..438S..48P . DOI : 10.1016 / j.jnucmat.2013.01.008 . ISSN 0022-3115 . 
  92. ^ Джонсон JL, Раджагопалан KV, Мукунд S, Адамс MW. (5 марта 1993 г.). «Идентификация молибдоптерина как органического компонента кофактора вольфрама в четырех ферментах из гипертермофильных архей». Журнал биологической химии . 268 (7): 4848–52. PMID 8444863 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  93. ^ Ласснер, Эрик (1999). Вольфрам: свойства, химия, технология элемента, сплавы и химические соединения . Springer. С. 409–411. ISBN 978-0-306-45053-2.
  94. Перейти ↑ Stiefel, EI (1998). «Химия серы переходных металлов и ее значение для ферментов молибдена и вольфрама» (PDF) . Pure Appl. Chem . 70 (4): 889–896. CiteSeerX 10.1.1.614.5712 . DOI : 10,1351 / pac199870040889 . S2CID 98647064 . Архивировано (PDF) из оригинала на 2008-12-03.   
  95. ^ Хангулов, SV; и другие. (1998). «Селенсодержащая формиатдегидрогеназа H из Escherichia coli: фермент молибдоптерина, который катализирует окисление формиата без переноса кислорода». Биохимия . 37 (10): 3518–3528. DOI : 10.1021 / bi972177k . PMID 9521673 . 
  96. ^ Ten Brink, Феликс (2014). «Глава 2. Жизнь на ацетилене. Первозданный источник энергии ». В Питере М. Х. Кронеке; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Металлическая биогеохимия газообразных соединений окружающей среды . Ионы металлов в науках о жизни. 14 . Springer. С. 15–35. DOI : 10.1007 / 978-94-017-9269-1_2 . ISBN 978-94-017-9268-4. PMID  25416389 .
  97. ^ Шредер, Томас; Ринхофер, Аннетт; Андреесен, Ян Р. (1999). «Селенсодержащая ксантиндегидрогеназа из Eubacterium barkeri». Евро. J. Biochem . 264 (3): 862–71. DOI : 10.1046 / j.1432-1327.1999.00678.x . PMID 10491134 . 
  98. ^ Andreesen, JR; Макдесси, К. (2008). «Вольфрам, удивительно позитивно действующий элемент тяжелого металла для прокариот». Летопись Нью-Йоркской академии наук . 1125 (1): 215–229. Bibcode : 2008NYASA1125..215A . DOI : 10.1196 / анналы.1419.003 . PMID 18096847 . S2CID 19459237 .  
  99. ^ Petkewich, Рэйчел А. (19 января 2009). «Беспокойство по поводу вольфрама» . Новости химии и техники . 87 (3): 63–65. DOI : 10.1021 / СЕН-v087n003.p063 .
  100. ^ Inouye, LS; и другие. (2006). «Вольфрам влияет на выживание, рост и размножение дождевого червя, eisenia fetida» . Экологическая токсикология и химия . 25 (3): 763–8. DOI : 10.1897 / 04-578R.1 . PMID 16566161 . S2CID 38620368 .  
  101. ^ Маккуэйд А; Lamand M; Мейсон Дж (1994). «Взаимодействия тиовольфрамата-меди II. Влияние тетратиовольфрамата на системный метаболизм меди у нормальных и леченных медью крыс». J Inorg Biochem . 53 (3): 205–18. DOI : 10.1016 / 0162-0134 (94) 80005-7 . PMID 8133256 . 
  102. ^ Пол Блюм, изд. (1 апреля 2008 г.). Археи: новые модели для прокариотической биологии . Caister Academic Press. ISBN 978-1904455271.
  103. ^ Браун, Марк (7 сентября 2011 г.). «Самые драгоценные металлы Земли прибыли на метеоритах» . wired.co.uk .
  104. ^ Стригул, N; Куцоспирос, А; Ариенти, П; Christodoulatos, C; Dermatas, D; Брейда, W (2005). «Влияние вольфрама на системы окружающей среды». Chemosphere . 61 (2): 248–58. Bibcode : 2005Chmsp..61..248S . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2005.01.083 . PMID 16168748 . 
  105. ^ Laulicht, F .; Brocato, J .; Cartularo, L .; Vaughan, J .; Wu, F .; Vaughan, J .; Клюз, Т .; Sun, H .; Оксуз, Б.А.; Шен, С .; Peana, M .; Medici, S .; Зородду, Массачусетс; Коста, М. (2015). «Вольфрам-индуцированный канцерогенез в эпителиальных клетках бронхов человека» . Токсикология и прикладная фармакология . 288 (1): 33–39. DOI : 10.1016 / j.taap.2015.07.003 . PMC 4579035 . PMID 26164860 .  
  106. ^ Зородду, Массачусетс; Medici, S .; Peana, M .; Нурчи, ВМ; Lachowicz, JI; Laulicht, J .; Коста, М. (2017). «Вольфрам или Вольфрам: друг или враг?». Curr. Med. Chem . 24 (1): 65–90. DOI : 10.2174 / 0929867324666170428105603 . PMID 27855621 . 
  107. ^ Koutsospyros, A .; Braida, W .; Christodoulatos, C .; Dermatas, D .; Стригуль Н. (2006). «Обзор вольфрама: от экологической безызвестности к тщательному анализу». Журнал опасных материалов . 136 (1): 1–19. DOI : 10.1016 / j.jhazmat.2005.11.007 . PMID 16343746 . 
  108. ^ Лагард, Ф .; Лерой, М. (2002). Метаболизм и токсичность вольфрама у человека и животных . Ионы металлов в биологических системах. 39 . С. 741–59. DOI : 10.1201 / 9780203909331.ch22 . ISBN 978-0-8247-0765-1. PMID  11913143 .также сообщается в Astrid Sigel; Гельмут Сигель (2002). Молибден и вольфрам: их роль в биологических процессах . CRC Press. п. 741 сл. ISBN 978-0-8247-0765-1.
  109. ^ Мастен, Скотт (2003). «Вольфрам и отдельные соединения вольфрама - Обзор токсикологической литературы» (PDF) . Национальный институт наук об окружающей среде. Архивировано из оригинального (PDF) 25 марта 2009 года . Проверено 19 марта 2009 .
  110. ^ Marquet, P .; и другие. (1997). «Определение вольфрама в биологических жидкостях, волосах и ногтях с помощью плазменной эмиссионной спектрометрии в случае тяжелой острой интоксикации у человека». Журнал судебной медицины . 42 (3): 527–30. DOI : 10,1520 / JFS14162J . PMID 9144946 . 
  111. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - вольфрам" . www.cdc.gov . Архивировано 25 ноября 2015 года . Проверено 24 ноября 2015 .
  112. ↑ General Electric Co. против De Forest Radio Co., 28 F.2d 641, 643 (3-й круг 1928 г.)
  113. ^ Guruswamy, Lakshman D .; Макнили, Джеффри А. (1998). Защита глобального биоразнообразия: конвергентные стратегии . Издательство Университета Дьюка. стр. 333–. ISBN 978-0-8223-2188-0.
  114. ^ General Electric Co. против De Forest Radio Co. , 28 F.2d 641 (3-й округ 1928 г.).

Внешние ссылки [ править ]

  • Свойства, фотографии, история, паспорт безопасности
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности
  • Вольфрам в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Картина в коллекции от Генриха Пниока
  • Elementymology & Elements Multidict Питера ван дер Крогта - Вольфрам
  • Международная ассоциация вольфрамовой промышленности