Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Монооксид дисеры
Структура S2O
цельношаровая модель S2O
Имена
Другие названия
недокись серы; сульфуроксид;
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
  • [1] : InChI = 1S / OS2 / c1-3-2
    Ключ: TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N
  • О = S = S
Характеристики
S 2 O
Молярная масса80,1294 г / моль [1]
Появлениебесцветный газ или темно-красное твердое вещество [2]
Состав
согнутый
Опасности
Основные опасностиядовитый
Родственные соединения
Родственные соединения
Трисера
SO
Озон
SO 2
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Моноксид дисеры или недокись серы - это неорганическое соединение с формулой S 2 O. Это один из низших оксидов серы . Это бесцветный газ, который конденсируется с образованием бледно окрашенного твердого вещества, которое нестабильно при комнатной температуре. [3] Это изогнутая молекула с углом S-S-O 117,88 °, длиной связи S-S 188,4 пм и длиной связи S-O 146,5 пм. [4]

Моноксид дисеры был открыт Питером В. Шенком в 1933 году. [5] [6] Однако только когда Майерс и Меши изучили его, стали известны фактический состав и форма молекулы. [6]

Подготовка [ править ]

Он может быть образован многими способами, в том числе сжиганием паров серы при недостатке кислорода. Она возникает за счет окисления серы с оксидом меди (II) : [7]

3 S 8 + 12 CuO → 12 CuS + 4 S 2 O + 4 SO 2

Другие пути включают реакцию тионилхлорида с сульфидом серебра (I) :

SOCl 2 + Ag 2 S → 2 AgCl + S 2 O

Он также возникает при термическом разложении диоксида серы в тлеющем разряде . [8]

Окись дисеры образует желтый раствор в четыреххлористом углероде . [7] Твердое вещество может быть получено при температурах жидкого азота , часто темного цвета из-за примесей. При разложении при комнатной температуре образует SO 2 с образованием оксидов полисеры. [8]

Открытие [ править ]

Окись дисеры была впервые произведена П. В. Шенком в 1933 году [3] с помощью тлеющего разряда через пары серы и диоксид серы . Он обнаружил, что газ может выжить в течение нескольких часов при однозначном давлении ртути в чистом стекле, но разлагается около 30 мм рт.ст. (4 кПа). Шенк присвоил формуле SO и назвал ее оксидом серы . В 1940 г. К. Кондратьева и В. Кондратьев предложили формулу S 2 O 2 , диоксид серы . [ необходимая цитата ] В 1956 году DJ Meschi и RJ Myers установили формулу как S 2 O. [9]

Естественное явление [ править ]

Бактерия Desulfovibrio desulfuricans, как утверждается, производит S 2 O. [10] S 2 O может быть обнаружен на вулканах Ио . Он может образовываться от 1% до 6%, когда горячий газ S 2 и SO 2 под давлением 100 бар извергается из вулканов. Считается, что Пеле на Ио окружен твердым S 2 O. [11]

Свойства [ править ]

Конденсированный твердый S 2 O показывает полосы поглощения при 420 и 530 нм. Вероятно, это связано с S 3 и S 4 . [12]

Микроволновый спектр из S 2 O имеет следующие параметры вращения: A  = 41915,44 МГц, B  = 5059.07 МГц, и C  = 4507.19 МГц. [13]

В ультрафиолете S 2 O имеет системы полос поглощения в диапазонах 250–340 нм и 190–240 нм. Есть полосы на 323,5 и 327,8 нм. [6] Полоса в диапазоне 315–340 нм связана с переходом C 1 A ′ –X 1 A ′ (π * ← π) . [14]

Валентный угол S − S − O составляет 109 °. [6] Частота гармоник для S-S-растяжения составляет 415,2 см -1 . [14]

Реакции [ править ]

Саморазложение ( диспропорционирование ) S 2 O может привести к образованию трисеры и диоксида серы :

2 S 2 O → S 3 + SO 2

Также 5,6-ди - трет - бутил-2,3,7-trithiabicyclo [2.2.1] гепт-5-ен 2- эндо -7- эндо - диоксид при нагревании могут образовывать S 2 O. [15] Он реагирует с диазоалканами с образованием дитиран-1-оксидов. [16]

Монооксид дисеры - это лиганд, связанный с переходными металлами . Они образуются путем окисления перекисным окислением дисульфурного лиганда. Избыточный кислород может дать диоксигендисерный лиганд, который, в свою очередь, можно восстановить с помощью трифенилфосфина . Примеры: [Ir (dppe) 2 S 2 O] + , OsCl (NO) (PPh 3 ) 2 S 2 O, NbCl ( η -C 5 H 5 ) 2 S 2 O, Mn (CO) 2 ( η - C 5 Me 5 ) S 2 O, Re (CO) 2( η -C 5 Me 5 ) S 2 O, Re (CO) 2 ( η -C 5 H 5 ) S 2 O. [17]

Соединение молибдена Mo (CO) 2 (S 2 CNEt 2 ) 2 реагирует с элементарной серой и воздухом с образованием соединения Mo 2 (S 2 O) 2 (S 2 CNEt 2 ) 4 . [17] Другой способ образования этих комплексов - объединение комплексов сульфонилиминооксо- λ 4 -сульфурана (OSNSO 2 · R) с сероводородом . [17] Таким образом образуются следующие комплексы: IrCl (CO) (PPh 3 ) 2 S 2 O; Mn (CO) 2( η -C 5 H 5 ) S 2 O. С гидросульфидом и основанием, за которым следует кислород, можно получить OsCl (NO) (PPh 3 ) 2 S 2 O. [17]

Циклический монооксид дисеры получают из S 2 O путем облучения твердого вещества в матрице инертного газа ультрафиолетовым светом 308 нм. [18]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c «Окись дисеры» . NIST. 2008 г.
  2. ^ Hapke, B .; Грэм, Ф. (май 1989 г.). «Спектральные свойства конденсированных фаз оксида серы, оксида полисеры и облученной серы». Икар . 79 (1): 47. Bibcode : 1989Icar ... 79 ... 47H . DOI : 10.1016 / 0019-1035 (89) 90107-3 .
  3. ^ a b Steudel, R. (2003). «Богатые серой оксиды S n O и S n O 2 ». В Steudel, R. (ред.). Элементарная сера и соединения с высоким содержанием серы II . Берлин / Гейдельберг: Springer. ISBN 9783540449515.
  4. ^ Мески, ди-джей; Майерс, Р.Дж. (1959). «Микроволновый спектр, структура и дипольный момент монооксида дисеры». Журнал молекулярной спектроскопии . 3 (1–6): 405–416. Bibcode : 1959JMoSp ... 3..405M . DOI : 10.1016 / 0022-2852 (59) 90036-0 .
  5. ↑ Шенк, Питер У. (18 марта 1933 г.). "Über das Schwefelmonoxyd" [О монооксиде серы]. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 211 (1–2): 150–160. DOI : 10.1002 / zaac.19332110117 .
  6. ^ a b c d Халлин, KE. J .; Мерер, AJ; Милтон, ди-джей (ноябрь 1977 г.). «Ротационный анализ полос системы 3400 Å монооксида серы (S 2 O)». Канадский журнал физики . 55 (21): 1858–1867. Bibcode : 1977CaJPh..55.1858H . DOI : 10.1139 / p77-226 .
  7. ^ а б Сатьянараяна, SR; Васудева Мурти, AR (1964). «Реакции с растворами оксида серы, полученными восстановлением оксида меди элементарной серой» (PDF) . Труды Индийской академии наук, раздел A . 59 (4).
  8. ^ a b Коттон и Уилкинсон (1966). Продвинутая неорганическая химия: всеобъемлющий трактат . п. 540.
  9. ^ Мески, Дэвид Дж .; Майерс, Ролли Дж. (30 июля 1956 г.). «Монооксид серы. I. Его идентификация в качестве основного компонента в« Монооксиде серы » Шенка ». Журнал Американского химического общества . 78 (24): 6220. DOI : 10.1021 / ja01605a002 .
  10. ↑ Iverson, WP (26 мая 1967 г.). «Окись дисеры: производство Desulfovibrio » . Наука . 156 (3778): 1112–1114. Bibcode : 1967Sci ... 156.1112I . DOI : 10.1126 / science.156.3778.1112 . PMID 6024190 . 
  11. ^ Золотов, Михаил Юрьевич; Фегли, Брюс (9 марта 1998 г.). «Вулканическое происхождение окиси серы (S 2 O) на Ио» (PDF) . Икар . 133 (2): 293. Bibcode : 1998Icar..133..293Z . DOI : 10.1006 / icar.1998.5930 .
  12. ^ Navizet, Isabelle; Комиха, Наджия; Лингерри, Роберто; Шамбо, Жильберта; Росмус, Павел (ноябрь 2010 г.). «Об образовании S 2 O при низких энергиях: исследование ab initio». Письма по химической физике . 500 (4–6): 207–210. Bibcode : 2010CPL ... 500..207N . DOI : 10.1016 / j.cplett.2010.10.012 .
  13. ^ Кук, Роберт L; Винньюиссер, Гисберт; Линдси, округ Колумбия (май 1973 г.). «Константы центробежного искажения монооксида серы». Журнал молекулярной спектроскопии . 46 (2): 276–284. Bibcode : 1973JMoSp..46..276C . DOI : 10.1016 / 0022-2852 (73) 90042-8 .
  14. ^ а б Чжан, Цинго; Дюпре, Патрик; Гжибовски, Бартош; Ваккаро, Патрик Х. (1995). «Лазерно-индуцированные флуоресцентные исследования S 2 O с струйным охлаждением : переключение осей и эффекты предиссоциации». Журнал химической физики . 103 (1): 67. Bibcode : 1995JChPh.103 ... 67Z . DOI : 10.1063 / 1.469623 .
  15. ^ Накаяма, Дж .; Aoki, S .; Такаяма, Дж .; Сакамото, А .; Sugihara, Y .; Исии, А. (28 июля 2004 г.). «Обратимая реакция ретро-Дильса-Альдера с образованием моноксида серы (S 2 O). Диспропорционирование S 2 O до тритио-озона (S 3 ) и диоксида серы (SO 2 ) и реакционная способность S 2 O и S 3 ». Журнал Американского химического общества . 126 (29): 9085–9093. DOI : 10.1021 / ja047729i . PMID 15264842 . 
  16. ^ Исии, А .; Kawai, T .; Tekura, K .; Oshida, H .; Накаяма, Дж. (18 мая 2001 г.). «Удобный способ получения эквивалента монооксида дисеры и его реакция с диазоалканами с получением дитиран-1-оксидов». Angewandte Chemie International Edition . 40 (10): 1924–1926. DOI : 10,1002 / 1521-3773 (20010518) 40:10 <1924 :: АИД-ANIE1924> 3.0.CO; 2-F . PMID 11385674 . 
  17. ^ a b c d Stone, FGA (7 марта 1994 г.). Успехи металлоорганической химии . 36 . п. 168. ISBN 978-0-12-031136-1.
  18. ↑ Ло, Вэнь-Цзюй; Ву Юй-Чжон; Ли, Юань-Перн (сентябрь 2003 г.). «Ультрафиолетовый спектр поглощения циклического S 2 O в твердом Ar». Журнал физической химии . 107 (36): 6944–6947. Bibcode : 2003JPCA..107.6944L . DOI : 10.1021 / jp034563j .