Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с Formamidinium )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Скелетная формула ацетамидина (acetimidamide)

Амидины представляют собой органические соединения с функциональной группой RC (NR) NR 2 , где группы R могут быть одинаковыми или разными. Они представляют собой иминные производные амидов (RC (O) NR 2 ). Самый простой амидин - формамидин, HC (= NH) NH 2 .

Примеры амидинов включают:

Подготовка [ править ]

Обычным путем получения первичных амидинов является реакция Пиннера . Реакция нитрила со спиртом в присутствии кислоты дает иминоэфир. Обработка полученного соединения аммиаком завершает превращение в амидин. [1] Вместо использования кислоты Бренстеда кислоты Льюиса, такие как трихлорид алюминия, способствуют прямому аминированию нитрилов. [2] Они также образуются при аминировании имидоилхлорида . [3] Их также получают добавлением литийорганических реагентов к дииминам с последующим протонированием или алкилированием.

Диметилформамида ацеталь реагирует с первичными аминами с образованием амидинов: [4]

Me 2 NC (H) (OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC (O) NHR + 2 MeOH

Свойства и приложения [ править ]

Амидины намного более основные, чем амиды, и являются одними из самых сильных незаряженных / неионизированных оснований. [5] [6]

Протонирование происходит по sp 2 -гибридизированному азоту. Это происходит потому, что положительный заряд может делокализоваться на обоих атомах азота. Образующиеся катионные частицы известны как ион амидиния [7] и обладают идентичной длиной связи CN.

Amidineresonance.png

Некоторые лекарства или кандидаты в лекарства содержат амидиновые заместители. Примеры включают антипротозойный имидокарб , инсектицид амитраз , глистогонный трибендимидин и ксиламидин , антагонист рецептора 5HT2A. [8]

Формамидин (см. Ниже) может реагировать с галогенидом металла с образованием светопоглощающего полупроводникового материала в перовскитных солнечных элементах . Катионы или галогениды формамидиния (FA) могут частично или полностью заменять галогениды метиламмония при формировании перовскитных абсорбирующих слоев в фотоэлектрических устройствах.

Номенклатура [ править ]

Формально аминдины представляют собой класс оксокислот . Оксокислота, из которой получают амидин, должна иметь форму R n E (= O) OH, где R является заместителем . -ОН группа заменена на -NH 2 группы и = О группа заменена = N R , давая амидинами общую структуру R п E (= NR) NR 2 . [9] [10] [11] Когда исходная оксокислота представляет собой карбоновую кислоту , образующийся амидин представляет собой карбоксамидин или карбоксимидамид ( IUPACимя). Карбоксамидины часто называют просто амидинами, поскольку они являются наиболее часто встречающимся типом амидина в органической химии .

Производные [ править ]

Катионы формамидиния [ править ]

общая структура катиона формамидиния

Заметным подклассом ионов амидиния являются катионы формамидиния ; которая может быть представлена ​​химической формулой [R
2N − CH = NR
2+
. Их депротонирование дает стабильные карбены, которые можно представить химической формулой R
2N-C: -NR
2. [12] [13]

Амидинатные соли [ править ]

Строение циклопентадиенилдиметилциркония (диизопропилацетамидината). [14]

Амидинатная соль имеет общую структуру M + [RNRCNR] - и может быть получена реакцией карбодиимида с металлоорганическим соединением, таким как метиллитий . [15] Они широко используются в качестве лигандов в металлоорганических комплексах.

См. Также [ править ]

  • Гуанидины - аналогичная группа соединений, в которой центральный углерод связан с тремя атомами азота.
  • Имидазолины содержат циклический амидин.

Ссылки [ править ]

  1. ↑ AW Dox (1928). «Ацетамидин гидрохлорид». Органический синтез . 8 : 1. DOI : 10,15227 / orgsyn.008.0001 .
  2. ^ " N- фенилбензамидин". Органический синтез . 36 : 64. 1956. DOI : 10,15227 / orgsyn.036.0064 .
  3. ^ Артур Hontz, EC Wagner (1951). «N, N-дифенилбензамидин». Органический синтез . 31 : 48. DOI : 10,15227 / orgsyn.031.0048 .
  4. ^ Дэниел А. Дикман; Майкл Боэс; Альберт И. Мейерс (1989). «(S) -N, N-диметил-N '- (1-трет-бутокси-3-метил-2-бутил) формамидин». Органический синтез . 67 : 52. DOI : 10,15227 / orgsyn.067.0052 .
  5. ^ Рош В.Ф. Улучшение понимания студентами-фармацевтами и долгосрочное удержание кислотно-основного химического состава. Американский журнал фармацевтического образования. 2007; 71 (6): 122.
  6. ^ Клейден; Гривс; Уоррен (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 202 . ISBN 978-0-19-850346-0.
  7. ^ Шредер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Wiley-VCH. п. 132. ISBN 3-527-30655-2.
  8. ^ Гринхилл, Джон В .; Лю, Пинг (1993). 5 Амидины и гуанидины в медицинской химии . Успехи в медицинской химии. 30 . С. 203–326. DOI : 10.1016 / S0079-6468 (08) 70378-3 . ISBN 9780444899897. PMID  7905649 .
  9. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « амидины ». DOI : 10,1351 / goldbook.A00267
  10. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « карбоксамидины ». DOI : 10,1351 / goldbook.C00851
  11. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « сульфинамидины ». DOI : 10,1351 / goldbook.S06107
  12. ^ Олдер, Роджер У .; Блейк, Майкл Э .; Буфали, Симона; Баттс, Крейг П .; Орпен, А. Гай; Schütz, Jan; Уильямс, Стюарт Дж. (2001). «Получение солей тетраалкилформамидиния и родственных видов в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 (14): 1586–1593. DOI : 10.1039 / B104110J .
  13. ^ Эдвард С. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Каваниси (1966). «Формамидин ацетат». Органический синтез . 46 : 39. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0039 .
  14. ^ Китон, Ричард Дж .; Jayaratne, Kumudini C .; Хеннингсен, Дэвид А .; Котервас, Лиза А .; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Резкое усиление активности живых полимеризаций Циглера-Натта, опосредованных« открытыми »инициаторами ацетамидината циркония: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197–6198. DOI : 10.1021 / ja0057326 . PMID 11414862 . 
  15. ^ Ульрих, Анри (2007). Химия и технология карбодиимидов . Чичестер, Англия: John Wiley & Sons. ISBN 9780470065105.