Из Википедии, свободной энциклопедии
  (Перенаправлено с газогидрата )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Блок клатрата метана, внедренный в отложения гидратного гребня, у Орегона, США

Клатратные гидраты или газовые гидраты , клатраты , гидраты и т. Д. Представляют собой кристаллические твердые вещества на водной основе, физически напоминающие лед , в которых небольшие неполярные молекулы (обычно газы ) или полярные молекулы с большими гидрофобными фрагментами заключены внутри «клеток» из водорода. связанные замороженные молекулы воды . [1] Другими словами, клатратные гидраты представляют собой клатратные соединения, в которых молекулой-хозяином является вода.и молекула-гость обычно представляет собой газ или жидкость. Без поддержки захваченных молекул кристаллическая структура гидратных клатратов схлопнулась бы в обычную кристаллическую структуру льда или жидкую воду. Большинство низкомолекулярных газов, включая O 2 , H 2 , N 2 , CO 2 , CH 4 , H 2 S , Ar , Kr и Xe , а также некоторые высшие углеводороды и фреоны , образуют гидраты.при подходящей температуре и давлении. Клатратные гидраты официально не являются химическими соединениями, поскольку энклатированные гостевые молекулы никогда не связаны с решеткой. Образование и разложение клатратных гидратов - это фазовые переходы первого рода , а не химические реакции. Их детальные механизмы образования и разложения на молекулярном уровне до сих пор не изучены. [2] [3] [4] Клатратные гидраты были впервые описаны в 1810 году сэром Хамфри Дэви, который обнаружил, что вода является основным компонентом того, что ранее считалось затвердевшим хлором. [5] [6]

Было обнаружено, что клатраты встречаются в природе в больших количествах. Около 6,4 триллиона (6,4 × 10 12 ) тонн метана задержано в отложениях клатрата метана на дне океана . [7] Такие отложения можно найти на норвежском континентальном шельфе в северной части склона Сторегга . Клатраты также могут существовать в виде вечной мерзлоты , как на участке газогидрата Маллик в дельте Маккензи на северо-западе канадской Арктики.. Эти гидраты природного газа рассматриваются как потенциально обширный энергетический ресурс, и несколько стран разработали национальные программы по развитию этого энергетического ресурса. [8] Клатрат гидрат также представляет большой интерес как технологический фактор для многих приложений, таких как опреснение морской воды, [9] хранение газа, [10] улавливание и хранение углекислого газа, [11] охлаждающая среда для центров обработки данных [12] и централизованное охлаждение. Клатраты углеводородов создают проблемы для нефтяной промышленности, потому что они могут образовываться внутри газопроводов , что часто приводит к засорению. Глубоководное осаждение клатрата диоксида углерода было предложено в качестве метода удаления этогопарниковый газ из атмосферы и контроль изменения климата . Предполагается, что клатраты в больших количествах встречаются на некоторых внешних планетах , лунах и транснептуновых объектах , связывая газ при довольно высоких температурах. [13]

Три основных области, вызывающих научный и промышленный интерес к клатратным гидратам, - это обеспечение потока, энергоресурсы и технологические приложения. Технологические применения включают опреснение морской воды; хранение и транспортировка природного газа; разделение газов, включая улавливание CO2; приложения для централизованного холодоснабжения и охлаждения центров обработки данных.

Структура [ править ]

Клетки, создающие различные структуры газовых гидратов.

Газовые гидраты обычно образуют две кристаллографические кубические структуры: структуру (тип) I ( обозначенную sI ) и структуру (тип) II ( обозначенную sII ) [14] пространственных групп и соответственно. Редко можно наблюдать третью гексагональную структуру пространственной группы (Тип H). [15]

Элементарная ячейка I типа состоит из 46 молекул воды, образующих два типа клеток - маленькие и большие. В элементарной ячейке есть две маленькие клетки и шесть больших. Маленькая клетка имеет форму пятиугольного додекаэдра (5 12 ) (который не является правильным додекаэдром), а большая - тетрадекаэдра , а именно гексагонального усеченного трапецоэдра (5 12 6 2 ). Вместе они образуют версию структуры Вира – Фелана . Типичными гостями, образующими гидраты типа I, являются CO 2 в клатрате диоксида углерода и CH 4 в клатрате метана .

Элементарная ячейка типа II состоит из 136 молекул воды, которые снова образуют клетки двух типов - маленькие и большие. В этом случае в элементарной ячейке шестнадцать маленьких клеток и восемь больших. Маленькая клетка снова имеет форму пятиугольного додекаэдра (5 12 ), а большая - шестиугольника (5 12 6 4 ). Гидраты типа II образуются такими газами, как O 2 и N 2 .

Элементарная ячейка типа H состоит из 34 молекул воды, образующих три типа клеток - две маленькие разных типов и одну «огромную». В данном случае элементарная ячейка состоит из трех маленьких клеток типа 5 12 , двух маленьких типа 4 3 5 6 6 3 и одной огромной типа 5 12 6 8 . Формирование типа H требует, чтобы два газа-гостя (большой и малый) были стабильными. Это большая полость, которая позволяет гидратам структуры H помещаться в большие молекулы (например, бутан , углеводороды), учитывая наличие других меньших вспомогательных газов для заполнения и поддержки оставшихся полостей. Было высказано предположение, что гидраты структуры H существуют в Мексиканском заливе. Запасы тяжелых углеводородов термогенного происхождения здесь обычны.

Гидраты во вселенной [ править ]

Иро и др. , [16] пытаясь интерпретировать дефицит азота в кометах , заявили, что большинство условий для образования гидратов в протопланетных туманностях , окружающих звезды до главной и главной последовательности, были выполнены, несмотря на быстрый рост зерен до метрового масштаба. Ключевым моментом было обеспечение достаточного количества микроскопических частиц льда, находящихся в газовой среде. Наблюдения радиометрического континуума от околозвездных дисков вокруг -Tauri и Хербига Ae / Be звезды предполагают массивные диски пыли , состоящие из миллиметровых размеров зерен, которые исчезают после нескольких миллионов лет (например,[17] [18] ). Большая работа по обнаружению водяных льдов во Вселенной была проделана на Инфракрасной космической обсерватории (ISO). Например, широкие полосы излучения водяного льда 43 и 60 мкм были обнаружены в диске изолированной звезды Ae / Be Хербига HD 100546 в Маске . Лед на 43 мкм намного слабее, чем на 60 мкм, что означает, что водяной лед находится во внешних частях диска при температурах ниже 50 К. [19] Существует также еще одна широкая ледяная форма между 87 и 90°.мкм, что очень похоже на таковое в NGC 6302 [20] (туманность Жук или Бабочка в Скорпионе). Кристаллические льды были также обнаружены в протопланетных дисках ε-Эридани и изолированной Fe-звезде HD 142527 [21] [22] в Lupus . 90% льда в последнем оказалось кристаллическим при температуре около 50 К. HST продемонстрировал, что относительно старые околозвездные диски , такие как диск вокруг звезды B9.5Ve возрастом 5 миллионов лет [23] Хербига Ae / Be звезды HD 141569A , пыльные. [24] Ли и Лунин [25] нашли там водяной лед. Зная, что льды обычно существуют во внешних частях протопланетных туманностей , Херсант и др. [26] предложили интерпретациюлетучий обогащение, наблюдается в четырех гигантских планет в Солнечной системе , по отношению к солнечному содержаний . Они предположили, что летучие вещества были захвачены в виде гидратов и включены в планетезимали, летающие в зонах питания протопланет .

Киффер и др. (2006) предположил , что гейзер активность в южной полярной области Сатурна лунного Энцелад происходит из решетчатых гидратов, где диоксид углерода, метан и азот , которые высвобождаются при воздействии вакуума пространства через „ полосатые переломы“ найдена в в этой области. [27] Однако последующий анализ материала плюма делает более вероятным, что гейзеры на Энцеладе происходят из соленого подповерхностного океана. [28]

Считается, что клатрат углекислого газа играет важную роль в различных процессах на Марсе. Клатрат водорода может образовываться в конденсационных туманностях газовых гигантов.

Увлажняет на Земле [ править ]

Гидраты природного газа [ править ]

Основная статья: клатрат метана

Естественно, что на Земле газовые гидраты можно найти на морском дне , в океанических отложениях [29], в глубоких озерных отложениях (например, в озере Байкал ), а также в районах вечной мерзлоты . Количество метана, потенциально захваченного в месторождениях природных гидратов метана, может быть значительным (от 10 15 до 10 17 кубических метров) [30], что делает их очень интересными как потенциальные источники энергии. Катастрофическое выделение метана при разложении таких отложений может привести к глобальному изменению климата, так называемой « гипотезе клатратной пушки », поскольку CH 4является более сильным парниковым газом, чем CO 2 (см. Атмосферный метан ). Быстрое разложение таких отложений считается геологической опасностью из-за его способности вызывать оползни , землетрясения и цунами . Однако гидраты природного газа содержат не только метан, но и другие углеводородные газы, а также H 2 S и CO 2 . В образцах полярного льда часто наблюдаются гидраты воздуха .

Пинго - обычные сооружения в районах вечной мерзлоты. [31] Подобные структуры обнаружены в глубокой воде, связанные с утечками метана. Важно отметить, что газовые гидраты могут образовываться даже в отсутствие жидкой фазы. В этой ситуации вода растворяется в газе или в жидкой углеводородной фазе. [32]

В 2017 году и Япония, и Китай объявили, что попытки крупномасштабной добычи ресурсов гидратов метана из-под морского дна увенчались успехом. Однако до промышленного производства еще далеко. [33] [34]

В отчете Research Fronts за 2020 год технологии накопления газовых гидратов и добычи указаны как одно из 10 ведущих направлений исследований в области наук о Земле. [35]

Газовые гидраты в трубопроводах [ править ]

Термодинамические условия, способствующие образованию гидратов, часто встречаются в трубопроводах . Это крайне нежелательно, потому что кристаллы клатрата могут агломерироваться и закупорить линию [36] и вызвать сбой в обеспечении потока и повредить клапаны и приборы. Результаты могут варьироваться от уменьшения расхода до повреждения оборудования.

Философия образования гидратов, предотвращения и смягчения последствий [ править ]

Гидраты имеют сильную тенденцию к агломерации и прилипанию к стенке трубы, тем самым закупоривая трубопровод. После образования они могут быть разложены путем повышения температуры и / или снижения давления. Даже в этих условиях диссоциация клатрата - медленный процесс.

Следовательно, предотвращение образования гидратов, по-видимому, является ключом к решению проблемы. Философия предотвращения гидратов обычно может быть основана на трех уровнях безопасности, перечисленных в порядке приоритета:

  1. Избегайте рабочих условий, которые могут вызвать образование гидратов за счет снижения температуры гидратообразования с помощью дегидратации гликоля ;
  2. Временно изменить рабочие условия , чтобы избежать образования гидратов;
  3. Предотвратить образование гидратов путем добавления химикатов, которые (а) смещают условия равновесия гидратов в сторону более низких температур и более высоких давлений или (б) увеличивают время образования гидратов ( ингибиторы )

Фактическая философия будет зависеть от рабочих условий, таких как давление, температура, тип потока (газ, жидкость, присутствие воды и т. Д.)

Ингибиторы гидратации [ править ]

При работе с набором параметров, при которых могут образовываться гидраты, все же есть способы избежать их образования. Изменение состава газа путем добавления химикатов может снизить температуру образования гидратов и / или замедлить их образование. Обычно существует два варианта:

  • Термодинамические ингибиторы
  • Кинетические ингибиторы / антиагломераты

Наиболее распространенными термодинамическими ингибиторами являются метанол , моноэтиленгликоль (МЭГ) и диэтиленгликоль (ДЭГ), обычно называемые гликолью . Все может быть извлечено и рециркулировано, но в большинстве случаев экономические показатели извлечения метанола не являются благоприятными. МЭГ предпочтительнее ДЭГ для применений, в которых ожидается температура -10 ° C или ниже из-за высокой вязкости при низких температурах. Триэтиленгликоль (ТЭГ) имеет слишком низкое давление пара, чтобы его можно было использовать в качестве ингибитора, вводимого в поток газа. В газовой фазе теряется больше метанола по сравнению с МЭГ или ДЭГ.

Использование кинетических ингибиторов и антиагломератов в реальных полевых операциях - это новая и развивающаяся технология. Это требует обширных тестов и оптимизации реальной системы. В то время как кинетические ингибиторы работают, замедляя кинетику зародышеобразования, антиагломераты не останавливают зародышеобразование, но останавливают агломерацию (слипание) кристаллов газогидрата. Эти два типа ингибиторов также известны как ингибиторы гидратов с низкой дозировкой , поскольку они требуют гораздо меньших концентраций, чем обычные термодинамические ингибиторы. Кинетические ингибиторы, для эффективности которых не требуется смесь воды и углеводородов, обычно представляют собой полимеры или сополимеры, а антиагломераты (требуется смесь воды и углеводородов) представляют собой полимеры или цвиттерионные - обычно аммоний и COOH - поверхностно-активные вещества привлекают как гидраты, так и углеводороды.

Пустые клатратные гидраты [ править ]

Пустые клатратные гидраты [37] термодинамически нестабильны (гостевые молекулы имеют первостепенное значение для стабилизации этих структур) по отношению ко льду, и поэтому их исследование с использованием экспериментальных методов сильно ограничено очень специфическими условиями образования; однако их механическая стабильность делает методы теоретического и компьютерного моделирования идеальным выбором для изучения их термодинамических свойств. Начиная с очень холодных образцов (110–145 К), Falenty et al. [38]дегазировали клатраты Ne-sII в течение нескольких часов с использованием вакуумной откачки для получения так называемого льда XVI, при этом с помощью дифракции нейтронов наблюдали, что (i) пустая гидратная структура sII разлагается при T ≥ 145 K и, кроме того, (ii) пустая Гидрат демонстрирует отрицательное тепловое расширение при T <55 K, механически более стабилен и имеет большую постоянную решетки при низких температурах, чем аналог, заполненный Ne. Существование такого пористого льда теоретически предсказывалось и раньше. [39] С теоретической точки зрения пустые гидраты могут быть исследованы с использованием методов молекулярной динамики или Монте-Карло. Конде и др. использовали пустые гидраты и полностью атомарное описание твердой решетки для оценки фазовой диаграммы H 2 O при отрицательных давлениях и T ≤ 300 K, [40]и получить различия в химических потенциалах между льдом Ih и пустыми гидратами, что является центральным элементом теории Ван-дер-Ваальса-Платтеу. Jacobson et al. выполнили [41] моделирование с использованием одноатомной (крупнозернистой) модели, разработанной для H 2 O, которая способна улавливать тетраэдрическую симметрию гидратов. Их расчеты показали, что при давлении 1 атм пустые гидраты sI и sII являются метастабильными относительно ледяных фаз вплоть до их температур плавления T = 245 ± 2 K и T = 252 ± 2 K соответственно. Мацуи и др. использовали [42] молекулярную динамику для проведения тщательного и систематического изучения нескольких ледяных полиморфов, а именно льдов космических фуллеренов, цеолитовых льдов и аэроидов, и интерпретировали их относительную стабильность с точки зрения геометрических соображений.

Термодинамика метастабильных пустых клатратных гидратов sI была исследована в широком диапазоне температур и давлений, 100 ≤ T (K) ≤ 220 и 1 ≤ p (бар) ≤ 5000, Cruz et al. [43]с использованием крупномасштабного моделирования и сравнения с экспериментальными данными при давлении 1 бар. Вся полученная поверхность p − V − T описывалась универсальной формой уравнения состояния Парсафара и Мейсона с точностью 99,7–99,9%. Деформация каркаса, вызванная приложенной температурой, подчиняется параболическому закону, и существует критическая температура, выше которой изобарическое тепловое расширение становится отрицательным, в пределах от 194,7 К при 1 бар до 166,2 К при 5000 бар. Отклик на приложенное поле (p, T) анализировался с точки зрения дескрипторов угла и расстояния классической тетраэдрической структуры и наблюдался, по существу, посредством углового изменения для (p, T)> (2000 бар, 200 K). Длина водородных связей, отвечающих за целостность каркаса, нечувствительна к термодинамическим условиям, и ее среднее значение составляет r (O H) = 0,25 нм.

См. Также [ править ]

  • Клатрат
  • Звездообразование и эволюция
  • Гипотеза клатратской пушки

Ссылки [ править ]

  1. ^ Englezos, Питер (1993). «Клатрат гидраты». Промышленные и инженерные химические исследования . 32 (7): 1251–1274. DOI : 10.1021 / ie00019a001 .
  2. ^ Gao S; Дом W; Чепмен WG (2005). «ЯМР-МРТ-исследование механизмов газовых гидратов» . Журнал физической химии B . 109 (41): 19090–19093. CiteSeerX 10.1.1.175.9193 . DOI : 10.1021 / jp052071w . PMID 16853461 . Проверено 3 августа 2009 года .  
  3. ^ Gao S; Chapman WG; Дом W (2005). «ЯМР и исследование вязкости образования и диссоциации клатратов» . Ind. Eng. Chem. Res . 44 (19): 7373–7379. DOI : 10.1021 / ie050464b . Проверено 3 августа 2009 года .
  4. ^ Чоудхари, Нилеш; Чакрабарти, Суман; Рой, Судип; Кумар, Раджниш (январь 2019 г.). «Сравнение различных моделей воды для расчета температуры плавления гидрата метана с использованием моделирования молекулярной динамики». Химическая физика . 516 : 6–14. Bibcode : 2019CP .... 516 .... 6C . DOI : 10.1016 / j.chemphys.2018.08.036 .
  5. ^ Майкл Фарадей (1859). О гидрате хлора . Ежеквартальный научный журнал . Проверено 20 марта 2014 .[ требуется страница ]
  6. ↑ Эллен Томас (ноябрь 2004 г.). «Клатраты: малоизвестные компоненты глобального углеродного цикла» . Уэслианский университет . Проверено 13 декабря 2007 года .
  7. ^ Баффетт, В .; Арчер, Д. (2004). «Глобальная инвентаризация клатрата метана: чувствительность к изменениям в глубинах океана». Планета Земля. Sci. Lett . 227 (3–4): 185–199. Bibcode : 2004E & PSL.227..185B . DOI : 10.1016 / j.epsl.2004.09.005 .
  8. ^ Чонг, Чжэн Ронг; Ян, Ше Херн Брайан; Бабу, Поннивалаван; Линга, Правин; Ли, Сяо-Сен (2016). «Обзор гидратов природного газа как энергоресурса: перспективы и проблемы». Прикладная энергия . 162 : 1633–1652. DOI : 10.1016 / j.apenergy.2014.12.061 .
  9. ^ "Питьевая вода из холодной энергии | Инженеры Австралии" .
  10. ^ «Экологичные способы эффективного использования природного газа» . 30 июня 2017.
  11. ^ Бабу, Поннивалаван; Линга, Правин; Кумар, Раджниш; Энглезос, Питер (1 июня 2015 г.). «Обзор процесса разделения газа на основе гидратов (HBGS) для улавливания диоксида углерода перед сжиганием». Энергия . 85 : 261–279. DOI : 10.1016 / j.energy.2015.03.103 .
  12. ^ "NUS, Keppel, SLNG в сотрудничестве, чтобы разработать лучшую технологию охлаждения для центров обработки данных" . 22 октября 2019.
  13. ↑ Ghosh, Jyotirmoy; Methikkalam, Rabin Rajan J .; Бхуин, Радха Гобинда; Рагупати, Гопи; Чоудхари, Нилеш; Кумар, Раджниш; Прадип, Талаппил (29 января 2019 г.). «Клатратные гидраты в межзвездной среде» . Труды Национальной академии наук . 116 (5): 1526–1531. DOI : 10.1073 / pnas.1814293116 . PMC 6358667 . PMID 30630945 .  
  14. ^ Stackelberg, M. v; Мюллер, HR (1954). "Feste Gashydrate II. Struktur und Raumchemie" [Твердые газовые гидраты II. Структура и космическая химия. Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie (на немецком языке). 58 (1): 25–39. doi : 10.1002 / bbpc.19540580105 (неактивный 2021-01-15).CS1 maint: DOI неактивен с января 2021 г. ( ссылка )
  15. ^ Sloan ED, Jr. (1998) Клатратные гидраты природных газов. Второе издание, Marcel Dekker Inc.: Нью-Йорк. [ требуется страница ]
  16. ^ Иро, Николас; Готье, Даниэль; Херсант, Франк; Бокеле-Морван, Доминик; Лунин, Джонатан И. (февраль 2003 г.). «Интерпретация недостатка азота в кометах». Икар . 161 (2): 511–532. Bibcode : 2003Icar..161..511I . CiteSeerX 10.1.1.487.722 . DOI : 10.1016 / S0019-1035 (02) 00038-6 . 
  17. ^ Беквит, SVW; Хеннинг, Т .; Накагава, Ю. (2000). «Свойства пыли и сборка крупных частиц в протопланетных дисках». Протозвезды и планеты . IV : 533. arXiv : astro-ph / 9902241 . Bibcode : 2000prpl.conf..533B .
  18. ^ Натта, А .; Гринин, В .; Мэннингс, В. (2000). «Свойства и эволюция дисков вокруг звезд промежуточной массы до главной последовательности». Протозвезды и планеты . IV : 559. Bibcode : 2000prpl.conf..559N . hdl : 2014/17884 .
  19. ^ Мальфейт, К., Велькенс, К., Уотерс, LBFM, Vandenbussche, Б., Хюйген, Э. и де Граау, М.С.; Велькенс; Воды; Vandenbussche; Гюйген; Де Граау (1998). «Спектр молодой звезды HD 100546, наблюдаемой с помощью инфракрасной космической обсерватории». Астрономия и астрофизика . 332 : L25 – L28. Bibcode : 1998A&A ... 332L..25M .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  20. ↑ Барлоу, MJ, В трудах «Взгляд ISO на звездную эволюцию», Нордвейкерхаут, 1–4 июля 1997 г. [ требуется проверка ]
  21. ^ Ли, Айген; Lunine, JI; Бендо, GJ (2003). «Моделирование инфракрасного излучения диска ε-Эридани». Астрофизический журнал . 598 (1): L51 – L54. arXiv : astro-ph / 0311069 . Bibcode : 2003ApJ ... 598L..51L . DOI : 10.1086 / 380495 . S2CID 16191976 . 
  22. ^ Malfait, K .; Waelkens, C .; Bouwman, J .; Де Котер, А .; Уотерс, LBFM (1999). «Спектр ISO молодой звезды HD 142527». Астрономия и астрофизика . 345 : 181. Bibcode : 1999A & A ... 345..181M .
  23. ^ Jaschek, C .; Ящек, М. (1992). "Обзор южных звезд: Спектры и радиусы оболочки". Серия дополнений к астрономии и астрофизике . 95 : 535. Bibcode : 1992A & AS ... 95..535J .
  24. ^ Clampin, M .; Крист, JE; Ardila, DR; Голимовский Д.А.; Хартиг, Г. Ф.; Ford, HC; Illingworth, GD; Бартко, Ф .; Bentez, N .; Blakeslee, JP; Bouwens, RJ; Бродхерст, Т.Дж.; Браун, РА; Берроуз, CJ; Cheng, ES; Крест, Нью-Джерси; Фельдман, PD; Franx, M .; Gronwall, C .; Infante, L .; Kimble, RA; Меньший, депутат; Martel, AR; Menanteau, F .; Meurer, GR; Майли, Г.К .; Почтальон, М .; Rosati, P .; Sirianni, M .; и другие. (2003). "Космический телескоп Хаббла Коронографическое изображение околозвездного диска вокруг HD 141569A". Астрономический журнал . 126 (1): 385–392. arXiv : astro-ph / 0303605 . Bibcode : 2003AJ .... 126..385C . doi :10.1086 / 375460 . S2CID  243393 .
  25. ^ Ли, А .; Лунин, JI (2003). «Моделирование инфракрасного излучения диска HD 141569A». Астрофизический журнал . 594 (2): 987–1010. arXiv : astro-ph / 0311070 . Bibcode : 2003ApJ ... 594..987L . DOI : 10,1086 / 376939 . S2CID 14852254 . 
  26. ^ Эрсаном, F (2004). «Обогащение летучими веществами на планетах-гигантах Солнечной системы». Планетарная и космическая наука . 52 (7): 623–641. Bibcode : 2004P & SS ... 52..623H . DOI : 10.1016 / j.pss.2003.12.011 .
  27. ^ Киффер, Сьюзан В .; Xinli Lu; Крейг М. Бетке; Джон Р. Спенсер; Стивен Маршак; Александра Навроцкая (2006). "Гипотеза клатратного резервуара для южного полярного плюма Энцелада". Наука . 314 (5806): 1764–1766. Bibcode : 2006Sci ... 314.1764K . DOI : 10.1126 / science.1133519 . PMID 17170301 . S2CID 41743663 .  
  28. ^ Iess, L .; Стивенсон, диджей; Parisi, M .; Хемингуэй, Д .; Якобсон, РА; Lunine, JI; Nimmo, F .; Армстронг, Jw; Asmar, Sw; Ducci, M .; Тортора, П. (4 апреля 2014 г.). "Гравитационное поле и внутреннее строение Энцелада" (PDF) . Наука . 344 (6179): 78–80. Bibcode : 2014Sci ... 344 ... 78I . DOI : 10.1126 / science.1250551 . PMID 24700854 . S2CID 28990283 .   
  29. ^ Квенволден, Кейт А.; Макменамин, Марк А. (1980). Гидраты природного газа; обзор их геологического присутствия (Отчет). DOI : 10,3133 / cir825 .
  30. ↑ Маршалл, Майкл (26 марта 2009 г.). «Горящий лед может быть зеленым ископаемым топливом» . Новый ученый .
  31. ^ Ussler, W .; Паулл, СК; Lorenson, T .; Dallimore, S .; Medioli, B .; Blasco, S .; McLaughlin, F .; Никсон, FM (2005). «Утечка метана из пинго-подобных объектов на арктическом шельфе, море Бофорта, СЗТ, Канада». Тезисы осеннего собрания AGU . 2005 : C11A – 1069. Bibcode : 2005AGUFM.C11A1069U .
  32. ^ Юссеф, З .; Barreau, A .; Mougin, P .; Jose, J .; Мокбель И. (15 апреля 2009 г.). «Измерения температуры диссоциации гидратов метана, этана и CO 2 в отсутствие какой-либо водной фазы и прогнозирование с помощью уравнения состояния Cubic Plus Association». Промышленные и инженерные химические исследования . 48 (8): 4045–4050. DOI : 10.1021 / ie801351e .
  33. ^ «Китай заявляет о прорыве в« воспламеняющемся льду » » . BBC News . 19 мая 2017.
  34. ^ «Китай и Япония находят способ извлечь« горючий лед »с морского дна, используя легендарное замороженное ископаемое топливо» . Национальная почта . 19 мая 2017.
  35. ^ https://discover.clarivate.com/ResearchFronts2020_EN
  36. ^ Гао, Шуцян (2008). «Исследование взаимодействий между газовыми гидратами и некоторыми другими элементами обеспечения потока». Энергия и топливо . 22 (5): 3150–3153. DOI : 10.1021 / ef800189k .
  37. ^ Круз, Фернандо JAL; Алави, Саман; Мота, Хосе ПБ (2019). «Низкотемпературное термодинамическое исследование метастабильных пустых клатратных гидратов с использованием молекулярного моделирования». АСУ Земля и Космическая химия . 3 (5): 789–799. Bibcode : 2019ECS ..... 3..789C . DOI : 10.1021 / acsearthspacechem.9b00009 .
  38. ^ Falenty A .; Hansen TC; Кухс .Ф. (2014). «Формирование и свойства льда XVI, полученного при опорожнении гидрата клатрата типа sII». Природа . 516 (7530): 231–234. Bibcode : 2014Natur.516..231F . DOI : 10,1038 / природа14014 . PMID 25503235 . S2CID 4464711 .  
  39. ↑ Косяков В.И. (2009). «Формирование структуры при отрицательных давлениях». J. Struct. Chem . 50 : 60–65. DOI : 10.1007 / s10947-009-0190-0 . S2CID 97767359 . 
  40. ^ Conde MM; Vega C .; Tribello GA; Слейтер Б. (2009). «Фазовая диаграмма воды при отрицательном давлении: виртуальные льды». J. Chem. Phys . 131 (3): 034510. Bibcode : 2009JChPh.131c4510C . DOI : 10.1063 / 1.3182727 . PMID 19624212 . 
  41. ^ Jacobson LC; Hujo W .; Молинеро В. (2009). «Термодинамическая стабильность и рост свободных клатратных гидратов: кристаллическая фаза воды с низкой плотностью» . J. Phys. Chem. B . 113 (30): 10298–10307. DOI : 10.1021 / jp903439a . PMID 19585976 . 
  42. ^ Мацуи Т .; Hirata M .; Ягасаки Т .; Matsumoto M .; Танака Х. (2017). «Гипотетические полиморфы льда сверхнизкой плотности» . J. Chem. Phys . 147 (9): 091101. DOI : 10,1063 / 1,4994757 . PMID 28886658 . 
  43. ^ Cruz FJAL; Alavi S .; Mota JPB (2019). «Низкотемпературное термодинамическое исследование метастабильных пустых клатратных гидратов с использованием молекулярного моделирования». ACS Earth Space Chem . 3 (5): 789–799. Bibcode : 2019ECS ..... 3..789C . DOI : 10.1021 / acsearthspacechem.9b00009 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Гао, Шуцян; Хаус, Вэйлон; Чепмен, Уолтер (2005). "ЯМР / МРТ-исследование механизмов клатрат-гидрата". J. Phys. Chem. B . 109 (41): 19090–19093. DOI : 10.1021 / jp052071w . PMID  16853461 .
  • Султан, Н; Cochonat, P; Фуше, Ж.-П; Минерт, Дж (2004). «Влияние таяния газовых гидратов на нестабильность склона морского дна» (PDF) . Морская геология . 213 (1–4): 379–401. Bibcode : 2004MGeol.213..379S . DOI : 10.1016 / j.margeo.2004.10.015 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Газовые гидраты , из Института морских наук им. Лейбница , Киль (IFM-GEOMAR)
  • Проект САХАР (Подводные газогидратные резервуары) от Института морских наук им. Лейбница , Киль (IFM-GEOMAR)
  • Газовые гидраты на видео и - Базовые знания о газовых гидратах, их предотвращении и удалении (производителями гидратных автоклавов)