Число лигандных связей (LBN) представляет собой эффективное общее количество лигандов или точек присоединения лигандов, окружающих металлический центр, обозначенное M. [1] [2] Проще говоря, оно представляет собой количество координационных сайтов, занятых на металле. Основываясь на методе классификации ковалентных связей (откуда берется LBN), уравнение для определения числа лигандных связей выглядит следующим образом:
- LBN = L + X + Z
Где L представляет собой количество нейтральных лигандов, добавляющих два электрона к металлическому центру (обычно неподеленные электронные пары , пи-связи и сигма-связи . Наиболее часто встречающиеся лиганды попадают в эту категорию. X представляет лиганды с ковалентными связями, такие как анионы галогена . , хотя редко встречаются электроноакцепторные лиганды или лиганды, образующие дативную связь . Соглашение о числе лигандных связей чаще всего встречается в неорганической химии и связанных с ней областях металлоорганической химии и биоинорганической химии .
Сравнения с координационным числом
При сравнении с классическими координационными числами можно увидеть некоторые существенные отличия. Например, ( η 5 - циклопентадиенил ) 2 Cr (ML 4 X 2 ) и (η 6 - бензол ) 2 Cr (ML 6 ) оба имеют LBN 6 по сравнению с классическими координационными числами 10 и 12. [3] Хорошо известные комплексы, такие как ферроцен и ураноцен, также служат примерами, в которых LBN и координационное число различаются. Ферроцен имеет два циклопентадиенильных лиганда η 5, в то время как ураноцен имеет два лиганда циклооктатетраена η 8 ; однако по классификации ковалентных связей обнаружено, что комплексы относятся к ML 4 X 2 и ML 6 X 4 . [4] Это соответствует значениям LBN, равным 6 и 10 соответственно, даже если общие координационные числа будут 10 и 16. Полезность LBN для описания связывания выходит за рамки просто сэндвич-соединений . Co (CO) 3 (NO) представляет собой стабильный 18-электронный комплекс отчасти из-за связывания лиганда NO в его линейной форме. Подача неподеленной пары на азот делает этот комплекс ML 4 X, содержащий 18 электронов. Традиционное координационное число здесь будет 4, в то время как CBC более точно описывает связь с LBN, равным 5. В простых случаях LBN часто равно классическому координационному числу (например, Fe (CO) 5 и т. Д.) [ 5]
Графики лигандных облигаций
LBN для переходных металлов имеет тенденцию к снижению слева направо по периодической таблице. Эта тенденция выделена на графиках LBN для групп с 3 по 10. Группы демонстрируют тенденции, но LBN для отдельных комплексов может варьироваться.
Рекомендации
- ^ Грин, MLH (1995). «Новый подход к формальной классификации ковалентных соединений элементов». J. Organomet. Chem. 500 (1): 127–148. DOI : 10.1016 / 0022-328X (95) 00508-N .
- ^ Крэбтри, Роберт (2005). Металлоорганическая химия переходных металлов: 4-е издание . Wiley-Interscience.
- ^ Крэбтри, Минго (2007). Комплексная Металлоорганическая Химия Том. 1 . Оксфорд: Эльзевир. С. 31–33.
- ^ Streitwieser, A .; Мюллер-Вестерхофф, У. (1968). «Бис (циклооктатетраенил) уран (ураноцен). Новый класс сэндвич-комплексов, в которых используются атомные f-орбитали». Варенье. Chem. Soc. 90 (26): 7364. DOI : 10.1021 / ja01028a044 .
- ^ Спессард, Гэри; Мисслер, Г. (2010). Металлоорганическая химия: 2-е издание . Издательство Оксфордского университета.