Молибденовая бронза
В химии молибденовая бронза является общим названием для некоторых смешанных оксидов молибдена с общей формулой A.
ИксМо
уО
ггде A может быть водородом , катионом щелочного металла (таким как Li + , Na + , K + ) и Tl + . Эти соединения образуют пластинчатые кристаллы насыщенного цвета с металлическим блеском, отсюда и их название. Металлический характер этих бронз обусловлен частично заполненными полосами 4d. [1] Степенями окисления в K 0,28 MoO 3 являются K +1 , O 2- и Mo +5,72 . MoO 3 является изолятором с незаполненной полосой 4d.
Эти соединения активно изучались с 1980-х годов из-за их заметно анизотропных электрических свойств, отражающих их слоистую структуру. Удельное электрическое сопротивление может значительно изменяться в зависимости от направления, в некоторых случаях на 200:1 и более. Как правило , это нестехиометрические соединения . Есть металлы, есть полупроводники.
Первое сообщение о «молибденовой бронзе» было сделано Альфредом Ставенхагеном и Э. Энгельсом в 1895 году. Они сообщили, что электролиз расплавленного Na
2МоО
4и MoO
3дали индиго-синие иглы с металлическим блеском, которые они проанализировали по весу как Na
2Мо
5О
7. [2] О первом однозначном синтезе щелочно-молибденовых бронз сообщили только в 1964 г. Уолд и другие. [3] Они получили две калиевые бронзы, «красный» K
0,26МоО
3и "синий" К
0,28МоО
3, электролизом расплавленного K
2МоО
4+ МоО
3при 550 °С и 560 °С соответственно. Этим же способом были получены и натриевые бронзы. Было замечено, что при несколько более высокой температуре (около 575 °C и выше) только MoO
2получается. [3] [4]
Другой способ получения включает кристаллизацию из расплава в температурном градиенте. Этот отчет также привлек внимание к заметному анизотропному удельному сопротивлению фиолетовой литиевой бронзы Li .
0,9Мо
6О
17и его переход металл-изолятор примерно при 24 К. [5]
Водородные бронзы H
ИксМоО
3были получены в 1950 году Глемзером и Лутцем в результате реакций при температуре окружающей среды. [6] Водород в этих соединениях можно заменить щелочными металлами обработкой растворами соответствующих галогенидов. Реакции проводят в автоклаве при температуре около 160°С. [7]
Сообщалось о других молибденовых бронзах с аномальными электрическими свойствами, которые не вписываются в эти семейства. Это включает
