Это хорошая статья. Для получения дополнительной информации нажмите здесь.
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Молибден,  42 Мо
Кристаллический фрагмент молибдена и кубик объемом 1см3.jpg
Молибден
Произношение/ М ə л ɪ б д ə п ə м / ( mə- LIB -dən-əm )
Внешностьсерый металлик
Стандартный атомный вес A r, std (Mo) 95,95 (1) [1]
Молибден в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Cr
↑
Mo
↓
W
ниобий ← молибден → технеций
Атомный номер ( Z )42
Группагруппа 6
Периодпериод 5
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Kr ] 4д 5 5с 1
Электронов на оболочку2, 8, 18, 13, 1
Физические свойства
Фаза на  СТПтвердый
Температура плавления2896  К (2623 ° С, 4753 ° F)
Точка кипения4912 К (4639 ° С, 8382 ° F)
Плотность (около  rt )10,28 г / см 3
в жидком состоянии (при  т. пл. )9,33 г / см 3
Теплота плавления37,48  кДж / моль
Теплота испарения598 кДж / моль
Молярная теплоемкость24,06 Дж / (моль · К)
Давление газа
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)274229943312370742124879
Атомные свойства
Состояния окисления−4, −2, −1, 0, +1, [2] +2, +3, +4 , +5, +6 ( сильнокислый оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,16
Энергии ионизации
  • 1-я: 684,3 кДж / моль
  • 2-я: 1560 кДж / моль
  • 3-я: 2618 кДж / моль
Радиус атомаэмпирический: 139  пм
Ковалентный радиус154 ± 5 ​​вечера
Спектральные линии молибдена
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структураобъемно-центрированной кубической (ОЦК)
Скорость звука тонкого стержня5400 м / с (при  к.т. )
Тепловое расширение4,8 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность138 Вт / (м · К)
Температуропроводность54,3 мм 2 / с (при 300 К) [3]
Удельное электрическое сопротивление53,4 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный [4]
Магнитная восприимчивость+ 89,0 · 10 −6  см 3 / моль (298 K) [5]
Модуль для младших329 ГПа
Модуль сдвига126 ГПа
Объемный модуль230 ГПа
коэффициент Пуассона0,31
Твердость по Моосу5.5
Твердость по Виккерсу1400–2740 МПа
Твердость по Бринеллю1370–2500 МПа
Количество CAS7439-98-7
История
ОткрытиеКарл Вильгельм Шееле (1778)
Первая изоляцияПитер Якоб Хьельм (1781)
Основные изотопы молибдена
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
92 Пн14,65%стабильный
93 Пнсин4 × 10 3  гε93 Nb
94 Пн9,19%стабильный
95 Пн15,87%стабильный
96 Пн16,67%стабильный
97 Пн9,58%стабильный
98 Пн24,29%стабильный
99 Пнсин65.94 чβ -99m Tc
γ-
100 мес.9,74%7,8 × 10 18  летβ - β -100 руб.
Категория Категория: Молибден
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Молибден - это химический элемент с символом Мо и атомным номером 42. Название происходит от неолатинского слова molybdaenum , в основе которого лежит древнегреческий Μόλυβδος molybdos , что означает свинец , поскольку его руды были перепутаны со свинцовыми рудами. [6] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но этот элемент был открыт (в смысле дифференциации его как нового объекта от минеральных солей других металлов) в 1778 году Карлом Вильгельмом Шееле . Металл был впервые выделен в 1781 году Петером Якобом Хьельмом . [7]

Молибден не встречается на Земле как свободный металл ; он находится только в минералах в различных степенях окисления . Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестую по величине точку плавления среди всех элементов. Он легко образует твердые, стабильные карбиды в сплавах , и по этой причине большая часть мирового производства этого элемента (около 80%) используется в стальных сплавах, включая высокопрочные сплавы и суперсплавы .

Большинство соединений молибдена имеют низкую растворимость в воде, но когда молибденосодержащие минералы контактируют с кислородом и водой, образующийся ион молибдата MoO2-
4вполне растворим. В промышленности соединения молибдена (около 14% мирового производства этого элемента) используются при высоких давлениях и температурах в качестве пигментов и катализаторов .

Ферменты, содержащие молибден , на сегодняшний день являются наиболее распространенными бактериальными катализаторами разрыва химической связи в атмосферном молекулярном азоте в процессе биологической фиксации азота . В настоящее время известно не менее 50 молибденовых ферментов у бактерий, растений и животных, хотя в азотфиксации участвуют только бактериальные и цианобактериальные ферменты. Эти нитрогеназы содержат железо-молибденовый кофактор FeMoco , который, как полагают, содержит либо Мо (III), либо Мо (IV). [8] [9] Это отличается от полностью окисленного Mo (VI), обнаруженного в комплексе с молибдоптерином.во всех других ферментах, содержащих молибден, которые выполняют множество важных функций. [10] Разнообразие важных реакций, катализируемых этими последними ферментами, означает, что молибден является важным элементом для всех организмов высших эукариот , включая человека.

Характеристики [ править ]

Физические свойства [ править ]

В чистом виде молибден - это серебристо-серый металл с твердостью по Моосу 5,5 и стандартной атомной массой 95,95 г / моль. [11] [12] Он имеет температуру плавления 2623 ° C (4753 ° F); Из встречающихся в природе элементов только тантал , осмий , рений , вольфрам и углерод имеют более высокие температуры плавления. [6] Он имеет один из самых низких коэффициентов теплового расширения среди коммерчески используемых металлов. [13]

Химические свойства [ править ]

Молибден - переходный металл с электроотрицательностью 2,16 по шкале Полинга. Он не вступает в видимую реакцию с кислородом или водой при комнатной температуре. Слабое окисление молибдена начинается при 300 ° C (572 ° F); Массовое окисление происходит при температуре выше 600 ° C, в результате чего образуется триоксид молибдена . Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден не склонен к образованию катионов в водном растворе, хотя катион Мо 3+ известен в тщательно контролируемых условиях. [14]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы молибдена

Известно 35 изотопов молибдена с атомной массой от 83 до 117, а также четыре метастабильных ядерных изомера . Семь изотопов встречаются в природе с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих природных изотопов только молибден-100 нестабилен. [15]

Молибден-98 - самый распространенный изотоп, составляющий 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 10 19  г и подвергается двойной бета - распад в рутении -100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобия , технеция и рутения . Из синтетических радиоизотопов наиболее стабильным является 93 Mo с периодом полураспада 4000 лет. [16]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена связано с молибденом-99 , который является продуктом деления . Он является родительским радиоизотопом для короткоживущего дочернего радиоизотопа технеция-99m , излучающего гамма-излучение , ядерного изомера, используемого в различных областях медицины. [17] В 2008 году Технологический университет Делфта подал заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98. [18]

Соединения [ править ]

См. Также: Категория: Соединения молибдена

Молибден образует химические соединения в степенях окисления от -II до + VI. Более высокие степени окисления более важны для его наземного происхождения и его биологической роли, степени окисления среднего уровня часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие степени окисления обычно связаны с органо-молибденовыми соединениями . Химия Mo и W показывает сильное сходство. Относительная редкость молибдена (III), например, контрастирует с распространенностью соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается у оксида молибдена (VI) (MoO 3 ), тогда как обычное соединение серы - это дисульфид молибдена MoS 2 . [19]


Состояние окисления		Пример [20]
−1Na
2[Пн
2(CO)
10]
0Пн (CO)6
+1Na [C
6ЧАС
6Пн]
+2MoCl2
+3Na
3[Пн (CN)
6]
+4MoS2
+5MoCl5
+6Минфин6
Структура Кеггина аниона фосфомолибдата (P [Mo 12 O 40 ] 3- ), пример полиоксометаллата

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена ( MoS
2) и триоксид молибдена ( MoO
3). Черный дисульфид - главный минерал. Его обжаривают на воздухе, чтобы получить триоксид: [19]

2 MoS
2+ 7 O
2→ 2 MoO
3+ 4 СО
2

Триоксид, летучий при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений Мо, а также сплавов. Молибден имеет несколько степеней окисления , наиболее стабильные из которых +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена (VI) растворим в сильнощелочной воде, образуя молибдаты (MoO 4 2- ). Молибдаты - более слабые окислители, чем хроматы . Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы путем конденсации при более низких значениях pH , такие как [Mo 7 O 24 ] 6– и [Mo 8 O 26 ] 4– . Полимолибдаты могут включать другие ионы, образуя полиоксометаллаты . [21] Темно-синий фосфорсодержащий гетерополимолибдат P [Mo 12 O 40 ] 3-используется для спектроскопического обнаружения фосфора. [22] Широкий диапазон степеней окисления молибдена отражается в различных хлоридах молибдена: [19]

  • Хлорид молибдена (II) MoCl 2 , который существует в виде гексамера Mo 6 Cl 12 и связанного с ним дианиона [Mo 6 Cl 14 ] 2- .
  • Хлорид молибдена (III) MoCl 3 , темно-красное твердое вещество, которое превращается в анионный трианионный комплекс [MoCl 6 ] 3- .
  • Хлорид молибдена (IV) MoCl 4 , твердое вещество черного цвета, имеющее полимерную структуру.
  • Хлорид молибдена (V) MoCl 5 темно-зеленое твердое вещество, имеющее димерную структуру.
  • Хлорид молибдена (VI) MoCl 6 представляет собой черное твердое вещество, которое является мономерным и медленно разлагается до MoCl 5 и Cl 2 при комнатной температуре. [23]

Подобно хрому и некоторым другим переходным металлам, молибден образует четверные связи , например, в Mo 2 (CH 3 COO) 4 и [Mo 2 Cl 8 ] 4– , который также имеет четверную связь. [19] [24] кислоты Льюиса свойства бутирата и перфторбутират димеров, Мо 2 (О 2 CR) 4 и резус - 2 (O 2 CR) 4 , было зарегистрировано. [25]

Степень окисления 0 возможна с монооксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбониле молибдена , Mo (CO) 6 . [19]

История [ править ]

Молибденит - основная руда, из которой сейчас извлекается молибден, - ранее назывался молибденом. Молибден путали с графитом и часто использовали его . Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки. [26] Даже когда молибден был отличен от графита, его все еще путали с обычной свинцовой рудой PbS (теперь называемой галенитом ); название происходит от древнегреческого Μόλυβδος молибдос , что означает свинец . [13] (Само греческое слово было предложено как заимствованное из анатолийских лувийцев иЛидийские языки). [27]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно легирован сталью в одном японском мече XIV века (около 1330 г.), это искусство никогда не использовалось широко и позже было утрачено. [28] [29] На Западе в 1754 году Бенгт Андерссон Квист исследовал образец молибденита и определил, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом. [30]

К 1778 году шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибдена (действительно) не является ни галенитом, ни графитом. [31] [32] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибден представляет собой руду отдельного нового элемента, названного молибденом в честь минерала, в котором он находится и от которого он может быть изолирован. Питер Якоб Хьельм успешно выделил молибден, используя углерод и льняное масло в 1781 году. [13] [33]

В следующем столетии молибден не использовался в промышленности. Его было относительно мало, чистый металл было трудно добыть, а необходимые методы металлургии были незрелыми. [34] [35] [36] Сплавы из ранних молибденовых сталей показали большие перспективы повышения твердости, но усилия по производству сплавов в больших масштабах были затруднены из-за противоречивых результатов, склонности к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 году Уильям Д. Кулидж подал патент на придание молибдена пластичности , что привело к его применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве опоры для ламп накаливания с вольфрамовой нитью; образование и разложение оксидов требует, чтобы молибден был физически изолирован или содержался в инертном газе. [37]В 1913 году Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации для извлечения молибденита из руд; флотация остается основным процессом изоляции. [38]

Во время Первой мировой войны спрос на молибден резко вырос; он использовался как для изготовления брони, так и как заменитель вольфрама в быстрорежущих сталях . Некоторые британские танки были защищены обшивкой из марганцевой стали толщиной 75 мм (3 дюйма), но это оказалось неэффективным. Пластины из марганцевой стали были заменены на более легкие пластины из молибденовой стали толщиной 25 мм (1,0 дюйма), обеспечивающие более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту. [13] Немцы также использовали молибден-легированных сталей для тяжелой артиллерии, как в супер-тяжелой гаубицы Большая Берта , [39] , так как традиционные стальные расплавы при температурах , производимых пропеллента изодна тонна снаряда. [40] После войны спрос резко упал до тех пор, пока достижения в металлургии не позволили широко разрабатывать приложения мирного времени. Во время Второй мировой войны молибден снова приобрел стратегическое значение как заменитель вольфрама в стальных сплавах. [41]

Возникновение и производство [ править ]

Молибденит на кварце

Молибден - 54-й элемент по распространенности в земной коре со средним значением 1,5 частей на миллион и 25-й элемент по распространенности в ее океанах со средним значением 10 частей на миллиард; это 42-й по численности элемент во Вселенной. [13] [42] Российская миссия « Луна 24 » обнаружила молибденовое зерно (1 × 0,6 мкм) во фрагменте пироксена, взятом из Mare Crisium на Луне . [43] Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде нерастворимых в воде руд, которые часто сочетаются с серой так же, как медь, с которой он часто встречается. Хотя молибден содержится в такихминералы, такие как вульфенит (PbMoO 4 ) и повеллит ( CaMoO 4 ), основным промышленным источником является молибденит (Mo S 2 ). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт при добыче меди и вольфрама. [6]

В 2011 году мировое производство молибдена составило 250 000 тонн, крупнейшими производителями были Китай (94 000 т), США (64 000 т), Чили (38 000 т), Перу (18 000 т) и Мексика (12 000 т). Общие запасы оцениваются в 10 миллионов тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 миллиона тонн), США (2,7 миллиона тонн) и Чили (1,2 миллиона тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно равномерно распределяется между Северной Америкой, Южной Америкой (главным образом в Чили) и Китаем. Остальную часть производят Европа и остальная часть Азии (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия). [44]

Тенденция мирового производства

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 ° C (1292 ° F). Процесс дает газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI) : [19]

2 MoS 2 + 7 O 2 → 2 MoO 3 + 4 SO 2

Затем окисленную руду обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

MoO 3 + 2 NH 3 + H 2 O → (NH 4 ) 2 (MoO 4 )

Медь, примесь в молибдените, менее растворима в аммиаке. Чтобы полностью удалить его из раствора, его осаждают сероводородом . [19] Молибдат аммония превращается в димолибдат аммония , который выделяют в виде твердого вещества. Нагревание этого твердого вещества дает триоксид молибдена: [45]

(NH 4 ) 2 Mo 2 O 7 → 2 MoO 3 + 2 NH 3 + H 2 O

Неочищенный триоксид может быть дополнительно очищен сублимацией при 1100 ° C (2010 ° F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

МоО 3 + 3 Н 2 → Мо + 3 Н 2 О

Молибден для производства стали восстанавливается в результате алюмотермической реакции с добавлением железа с образованием ферромолибдена . Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена. [19] [46]

По состоянию на август 2009 года цена молибдена составляла примерно 30 000 долларов за тонну. В период с 1997 по 2003 год цена на него поддерживалась на уровне или около 10 000 долларов за тонну, а в июне 2005 года она достигла пика в 103 000 долларов за тонну. [47] В 2008 году London Metal. Биржа объявила, что молибден будет продаваться как товар. [48]

История добычи молибдена [ править ]

Исторически сложилось так, что рудник Knaben на юге Норвегии, открытый в 1885 году, был первым специализированным молибденовым рудником. Он был закрыт в 1973 г., но вновь открыт в 2007 г. [49] и в настоящее время производит 100 000 кг (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные рудники в Колорадо (такие как рудники Хендерсон и Климакс ) [50] и в Британской Колумбии производят молибденит в качестве основного продукта, в то время как многие месторождения порфировой меди, такие как рудник Бингем-Каньон в Юте и рудник Чукикамата на севере Чили, дают молибден как побочный продукт добычи меди.

Приложения [ править ]

Сплавы [ править ]

Пластина из молибденового медного сплава

Около 86% производимого молибдена используется в металлургии , остальное - в химической промышленности. Предполагаемое глобальное использование: конструкционная сталь 35%, нержавеющая сталь 25%, химикаты 14%, инструментальная и быстрорежущая сталь 9%, чугун 6%, элементарный металл молибден 6% и суперсплавы 5%. [51]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без значительного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, включая военную броню, детали самолетов, электрические контакты, промышленные двигатели и опоры для нитей в лампочках . [13] [52]

Большинство высокопрочных стальных сплавов (например, стали 41xx ) содержат от 0,25% до 8% молибдена. [6] Даже в этих небольших количествах более 43 000 тонн молибдена ежегодно используется в нержавеющих сталях , инструментальных сталях , чугунах и жаропрочных жаропрочных сплавах . [42]

Молибден также ценится в стальных сплавах за его высокую коррозионную стойкость и свариваемость . [42] [44] Молибден способствует коррозионной стойкости нержавеющих сталей типа 300 (особенно типа 316) и особенно так называемых супераустенитных нержавеющих сталей (таких как сплав AL-6XN , 254SMO и 1925hMo). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности. [ противоречиво ] Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных (например, сорт 444) и мартенситных (например, 1.4122 и 1.4418) нержавеющих сталей. [ цитата необходима]

Из-за его более низкой плотности и более стабильной цены вместо вольфрама иногда используют молибден. [42] Примером может служить серия быстрорежущих сталей M, таких как M2, M4 и M42, в качестве замены стали серии T, содержащей вольфрам. Молибден также можно использовать в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 ° C (4753 ° F), молибден быстро окисляется при температурах выше 760 ° C (1400 ° F), что делает его более подходящим для использования в условиях вакуума. [52]

TZM (Mo (~ 99%), Ti (~ 0,5%), Zr (~ 0,08%) и некоторое количество C) представляет собой коррозионно-стойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 ° C (2370 ° F). Он примерно в два раза прочнее чистого Мо, более пластичен и лучше поддается сварке, однако в ходе испытаний он выдерживал коррозию стандартной эвтектической соли ( FLiBe ) и солевых паров, используемых в реакторах с расплавом солей в течение 1100 часов с настолько низкой коррозией, что это было трудно измерить. [53] [54]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют ограниченное применение. Например, из-за своей устойчивости к расплавленному цинку как чистый молибден, так и сплавы молибдена и вольфрама (70% / 30%) используются для трубопроводов, мешалок и рабочих колес насосов, которые контактируют с расплавленным цинком. [55]

Другие приложения как чистый элемент [ править ]

  • Порошок молибдена используется в качестве удобрения для некоторых растений, таких как цветная капуста [42]
  • Элементарный молибден используется в анализаторах NO, NO 2 , NO x на электростанциях для контроля загрязнения. При температуре 350 ° C (662 ° F) элемент действует как катализатор NO 2 / NO x, образуя молекулы NO для обнаружения инфракрасным светом. [56]
  • Молибденовые аноды заменяют вольфрам в некоторых низковольтных источниках рентгеновского излучения для специализированных применений, таких как маммография . [57]
  • Радиоактивный изотоп молибдена-99 используется для получения технеция-99m , используемого для медицинской визуализации [58] . Изотоп обрабатывается и хранится в виде молибдата. [59]

Соединения (14% глобального использования) [ править ]

  • Дисульфид молибдена (MoS 2 ) используется в качестве твердой смазки и противоизносного агента высокого давления и высокой температуры (HPHT). Он образует прочную пленку на металлических поверхностях и является обычной добавкой к консистентным смазкам HPHT - в случае катастрофического отказа смазки тонкий слой молибдена предотвращает контакт смазываемых деталей. [60] Он также обладает полупроводниковыми свойствами с явными преимуществами по сравнению с традиционным кремнием или графеном в электронике. [61] MoS 2 также используется в качестве катализатора при гидрокрекинге нефтяных фракций, содержащих азот, серу и кислород. [62]
  • Дисилицид молибдена (MoSi 2 ) представляет собой электропроводящую керамику, которая используется в основном в нагревательных элементах, работающих при температурах выше 1500 ° C на воздухе. [63]
  • Триоксид молибдена (MoO 3 ) используется в качестве клея между эмалями и металлами. [31]
  • Молибдат свинца (вульфенит), осажденный совместно с хроматом свинца и сульфатом свинца, представляет собой ярко-оранжевый пигмент, используемый для керамики и пластмасс. [64]
  • Смешанные оксиды на основе молибдена являются универсальными катализаторами в химической промышленности. Некоторыми примерами являются катализаторы селективного окисления пропилена до акролеина и акриловой кислоты, аммоксидирование пропилена до акрилонитрила. [65] [66] В настоящее время исследуются подходящие катализаторы и процесс прямого селективного окисления пропана до акриловой кислоты. [67] [68] [69] [70]
  • Гептамолибдат аммония используется при биологическом окрашивании.
  • Натриево-известковое стекло с молибденовым покрытием используется в солнечных элементах CIGS ( селенид меди, индия, галлия ) , называемых солнечными элементами CIGS .
  • Фосфомолибденовая кислота - краситель, используемый в тонкослойной хроматографии .

Биологическая роль [ править ]

Мо-содержащие ферменты [ править ]

Молибден является важным элементом большинства организмов; в исследовательской работе 2008 г. высказывалась мысль о том, что нехватка молибдена в ранних океанах Земли могла сильно повлиять на эволюцию эукариотической жизни (включая все растения и животных). [71]

Идентифицировано не менее 50 молибден-содержащих ферментов, в основном у бактерий. [72] [73] эти ферменты включают альдегидоксидазу , сульфитоксидазу и ксантиноксидазу . [13] За одним исключением, Мо в белках связывается молибдоптерином с образованием кофактора молибдена. Единственным известным исключением является нитрогеназа , в которой используется кофактор FeMoco , имеющий формулу Fe 7 MoS 9 C. [74]

Что касается функции, молибдоэнзимы катализируют окисление, а иногда и восстановление некоторых небольших молекул в процессе регулирования азота , серы и углерода . [75] У некоторых животных и людей окисление ксантина до мочевой кислоты , процесс катаболизма пуринов , катализируется ксантиноксидазой., молибден-содержащий фермент. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Однако чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет тенденцию и может действовать как ингибитор как катаболизма пуринов, так и других процессов. Концентрация молибдена также влияет на синтез , метаболизм и рост белка . [76]

Мо является компонентом большинства нитрогеназ . Среди молибдоэнзимов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин. [77] [78] Нитрогеназы катализируют производство аммиака из атмосферного азота:

Биосинтез в FeMoco активного сайта является очень сложным. [79]

Структура активного центра нитрогеназы FeMoco .
Кофактор молибдена (на фото) состоит из не содержащего молибдена органического комплекса под названием молибдоптерин , который связывает окисленный атом молибдена (VI) через соседние атомы серы (или иногда селена). За исключением древних нитрогеназ, все известные ферменты, использующие Мо, используют этот кофактор.

Молибдат переносится в организме как MoO 4 2– . [76]

Человеческий метаболизм и дефицит [ править ]

Молибден является важным микроэлементом в диете . [80] Известны четыре Mo-зависимых фермента млекопитающих, все они несут в своем активном центре кофактор молибдена на основе птерина (Moco): сульфитоксидаза , ксантиноксидоредуктаза , альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза. [81] Люди с серьезным дефицитом молибдена имеют плохо функционирующую сульфитоксидазу и склонны к токсическим реакциям на сульфиты в пищевых продуктах. [82] [83] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм веса тела, [84]с более высокими концентрациями в печени и почках и более низкими в позвонках. [42] Молибден также присутствует в эмали зубов человека и может помочь предотвратить ее разрушение. [85]

Острая токсичность у людей не наблюдалась, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают, что средняя летальная доза (LD 50 ) для некоторых соединений Mo составляет всего 180 мг / кг. [86] Хотя данные о токсичности для человека недоступны, исследования на животных показали, что хроническое употребление более 10 мг молибдена в день может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие , низкую массу тела при рождении и подагру ; он также может поражать легкие, почки и печень. [87] [88] Вольфрамат натрия является конкурентным ингибитором молибдена. Пищевой вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях. [42]

Низкая концентрация молибдена в почве в географической полосе от северного Китая до Ирана приводит к общему пищевому дефициту молибдена и связана с повышенными показателями рака пищевода . [89] [90] [91] По сравнению с США, где в почве больше молибдена, люди, живущие в этих районах, имеют примерно в 16 раз больший риск развития плоскоклеточного рака пищевода . [92]

Сообщалось также о дефиците молибдена как следствие полного парентерального питания (полное внутривенное питание) в течение длительного периода времени. Это приводит к высокому уровню сульфита и уратов в крови , почти так же, как дефицит кофактора молибдена . Однако (предположительно, поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине возникает в первую очередь у взрослых), неврологические последствия не так заметны, как в случаях врожденного дефицита кофактора. [93]

Экскреция [ править ]

Большая часть молибдена выводится из организма в виде молибдата с мочой. Кроме того, выведение молибдена с мочой увеличивается по мере увеличения потребления молибдена с пищей. Небольшое количество молибдена выводится из организма с калом с желчью; небольшое количество также может быть потеряно с потом и волосами. [94] [95]

Связанные заболевания [ править ]

Заболевание врожденного дефицита кофактора молибдена , наблюдаемое у младенцев, представляет собой неспособность синтезировать кофактор молибдена , гетероциклическую молекулу, описанную выше, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, которые используют молибден. В результате дефицит приводит к высокому уровню сульфитов и уратов и неврологическим повреждениям. [96] [97]

Медно-молибденовый антагонизм [ править ]

Высокий уровень молибдена может препятствовать усвоению меди организмом , вызывая дефицит меди . Молибден предотвращает связывание белков плазмы с медью, а также увеличивает количество меди, которая выводится с мочой . Жвачные животные , потребляющие высокий уровень молибдена, страдают от диареи , задержки роста, анемии и ахромотрихии (потеря пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить добавками меди, диетическими или инъекционными. [98] Эффективный дефицит меди может усугубляться избытком серы . [42] [99]

Восстановление или дефицит меди также может быть сознательно вызван в терапевтических целях соединением тетратиомолибдата аммония , в котором ярко-красный анион тетратиомолибдат является хелатирующим медь агентом. Тетратиомолибдат впервые был использован терапевтически при лечении токсикоза меди у животных. Затем он был представлен в качестве лечения болезни Вильсона , наследственного нарушения метаболизма меди у людей; он действует, конкурируя с абсорбцией меди в кишечнике и увеличивая выведение. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез , потенциально за счет ингибирования процесса мембранной транслокации, который зависит от ионов меди. [100]Это многообещающее направление для исследования методов лечения рака , возрастной дегенерации желтого пятна и других заболеваний, связанных с патологическим разрастанием кровеносных сосудов. [101] [102]

Диетические рекомендации [ править ]

В 2000 году Институт медицины США (ныне Национальная академия медицины , NAM) обновил свои расчетные средние потребности (EAR) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если информации для установления EAR и RDA недостаточно, вместо этого используется оценка, обозначенная как « Адекватное потребление» (AI).

AI 2  микрограмма (мкг) молибдена в день был установлен для младенцев в возрасте до 6 месяцев и 3 мкг в день в возрасте от 7 до 12 месяцев, как для мужчин, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых были установлены следующие суточные суточные нормы молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет, и 45 мкг для лиц от 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. У беременных или кормящих женщин в возрасте от 14 до 50 лет суточная суточная норма молибдена превышает 50 мкг.

Что касается безопасности, то NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) витаминов и минералов, когда доказательств достаточно. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг / день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются диетическими референсами (DRI). [103]

Европейский орган по безопасности пищевых продуктов (EFSA) относится к коллективному набору информации , как диетическое эталонных значений, с справочном населения Intake (PRI) вместо АРР, и средняя потребность вместо EAR. AI и UL определены так же, как в США. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше AI установлен на уровне 65 мкг / день. У беременных и кормящих женщин одинаковый ИИ. Для детей в возрасте 1–14 лет ИА увеличиваются с возрастом с 15 до 45 мкг / день. AI для взрослых выше, чем RDA в США [104], но, с другой стороны, Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило UL на уровне 600 мкг / день, что намного ниже, чем значение в США. [105]

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% DV). Для целей маркировки молибдена 100% дневной нормы составляли 75 мкг, но с 27 мая 2016 г. она была пересмотрена до 45 мкг. [106] [107] Соответствие обновленным правилам маркировки требовалось к 1 января 2020 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания 10 миллионов долларов и более и к 1 января 2021 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания менее 10 миллионов долларов. [108] [109] [110]В течение первых шести месяцев после даты соответствия 1 января 2020 года FDA планирует сотрудничать с производителями, чтобы соответствовать новым требованиям к этикеткам Nutrition Facts, и не будет сосредоточиваться на принудительных мерах в отношении этих требований в течение этого времени. [108] Таблица старых и новых суточных значений для взрослых приведена в Справочном дневном потреблении .

Источники питания [ править ]

Средняя суточная доза колеблется от 120 до 240 мкг / день, что выше диетических рекомендаций. [87] В печени свинины, баранины и говядины содержится примерно 1,5 части на миллион молибдена. Другие важные диетические источники включают стручковые бобы, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерно злаков. [13]

Меры предосторожности [ править ]

Пыль и пары молибдена, образующиеся при горнодобывающей или металлообрабатывающей промышленности, могут быть токсичными, особенно при проглатывании (включая пыль, попавшую в носовые пазухи и позже проглоченную). [86] Низкие уровни продолжительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов. [111] [112] Нормативы OSHA определяют максимально допустимое воздействие молибдена в течение 8-часового дня как 5 мг / м 3 . Хроническое воздействие от 60 до 600 мг / м 3 может вызывать симптомы, включая усталость, головные боли и боли в суставах. [113] При концентрации 5000 мг / м 3 молибден немедленно опасен для жизни и здоровья.. [114]

См. Также [ править ]

  • Список молибденовых рудников
  • Добыча молибдена в США

Ссылки [ править ]

  1. ^ Мейджа, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. DOI : 10,1515 / пак-2015-0305 .
  2. ^ «Молибден: данные по фторидному соединению молибдена (I)» . OpenMOPAC.net . Проверено 10 декабря 2007 .
  3. ^ Lindemann, A .; Блюмм, Дж. (2009). Измерение теплофизических свойств чистого молибдена . 3 . 17- й семинар Plansee .
  4. ^ Лиде, DR, изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». CRC Handbook of Chemistry and Physics (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  5. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  6. ^ a b c d Лиде, Дэвид Р., изд. (1994). «Молибден». CRC Справочник по химии и физике . 4 . Издательство "Химическая резина". п. 18. ISBN 978-0-8493-0474-3.
  7. ^ "Это элементаль - элемент молибден" . education.jlab.org . Архивировано 4 июля 2018 года . Проверено 3 июля 2018 .
  8. ^ Бьорнссон, Рагнар; Низ, Фрэнк; Schrock, Ричард Р .; Эйнсл, Оливер; ДеБир, Серена (2015). «Открытие Mo (III) в FeMoco: объединение ферментов и модельной химии» . Журнал биологической неорганической химии . 20 (2): 447–460. DOI : 10.1007 / s00775-014-1230-6 . ISSN 0949-8257 . PMC 4334110 . PMID 25549604 .   
  9. ^ Ван Стаппен, Кейси; Давыдов, Роман; Ян, Чжи-Юн; Вентилятор, Руикси; Го, Исун; Билл, Экхард; Seefeldt, Lance C .; Хоффман, Брайан М .; ДеБир, Серена (16.09.2019). «Спектроскопическое описание состояния E1 Mo-нитрогеназы на основе рентгеновского поглощения Mo и Fe и мессбауэровских исследований» . Неорганическая химия . 58 (18): 12365–12376. DOI : 10.1021 / acs.inorgchem.9b01951 . ISSN 0020-1669 . PMC 6751781 . PMID 31441651 .   
  10. ^ Leimkühler, Silke (2020). «Биосинтез кофакторов молибдена в Escherichia coli» . Экологическая микробиология . 22 (6): 2007–2026. DOI : 10.1111 / 1462-2920.15003 . ISSN 1462-2920 . PMID 32239579 .  
  11. ^ Wieser, ME; Берглунд, М. (2009). «Атомный вес элементов 2007 (Технический отчет IUPAC)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 81 (11): 2131–2156. DOI : 10.1351 / PAC-REP-09-08-03 . S2CID 98084907 . Архивировано из оригинального (PDF) 11 марта 2012 года . Проверено 13 февраля 2012 .  
  12. ^ Мейджа, Юрис; и другие. (2013). «Текущая таблица стандартных атомных весов в алфавитном порядке: стандартные атомные веса элементов» . Комиссия по изотопному содержанию и атомным весам. Архивировано 29 апреля 2014 года.CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  13. ^ a b c d e f g h Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. С. 262–266. ISBN 978-0-19-850341-5.
  14. Перейти ↑ Parish, RV (1977). Металлические элементы . Нью-Йорк: Лонгман. с.  112 , 133. ISBN 978-0-582-44278-8.
  15. ^ Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), " Оценка ядерных свойств и свойств распада N UBASE " , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729 .... 3A , doi : 10.1016 / j.nuclphysa.2003.11 0,001
  16. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2006). CRC Справочник по химии и физике . 11 . CRC. С. 87–88. ISBN 978-0-8493-0487-3.
  17. ^ Армстронг, Джон Т. (2003). «Технеций» . Новости химии и техники . Архивировано 6 октября 2008 года . Проверено 7 июля 2009 .
  18. ^ Вольтербек, Хуберт Теодур; Боде, Питер "Процесс производства 99Mo без добавления носителя" . Европейский патент EP2301041 (A1) - 30 марта 2011 г. Проверено 27 июня 2012.
  19. ^ a b c d e f g h Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1096–1104. ISBN 978-3-11-007511-3.
  20. ^ Шмидт, Макс (1968). «VI. Небенгруп». Anorganische Chemie II (на немецком языке). Wissenschaftsverlag. С. 119–127.
  21. ^ Папа, Майкл Т .; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллата: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie International Edition . 30 : 34–48. DOI : 10.1002 / anie.199100341 .
  22. ^ Нолле, Лео М.Л., ред. (2000). Справочник по анализу воды . Нью-Йорк, Нью-Йорк: Марсель Деккер. С. 280–288. ISBN 978-0-8247-8433-1.
  23. ^ Tamadon Фархад; Сеппельт, Конрад (07.01.2013). «Неуловимые галогениды VCl 5, MoCl 6 и ReCl 6». Angewandte Chemie International Edition . 52 (2): 767–769. DOI : 10.1002 / anie.201207552 . PMID 23172658 . 
  24. ^ Уолтон, Ричард А .; Fanwick, Phillip E .; Girolami, Gregory S .; Мурильо, Карлос А .; Джонстон, Эрик В. (2014). Girolami, Gregory S .; Sattelberger, Альфред П. (ред.). Неорганические синтезы: Том 36 . John Wiley & Sons, Inc., стр. 78–81. DOI : 10.1002 / 9781118744994.ch16 . ISBN 9781118744994.
  25. ^ Драго, Р.С., Лонг, Дж. Р. и Космано, Р. (1982) Сравнение химии координации и индуктивного переноса через связь металл-металл в аддуктах диродия и карбоксилатов димолибдена. Неорганическая химия 21, 2196-2201.
  26. Перейти ↑ Lansdown, AR (1999). Смазка дисульфидом молибдена . Трибология и интерфейсная инженерия . 35 . Эльзевир. ISBN 978-0-444-50032-8.
  27. ^ Мельхерт, Крейг. «Греческий mólybdos как заимствованное из Лидии слово» (PDF) . Университет Северной Каролины в Чапел-Хилл . Архивации (PDF) с оригинала на 2013-12-31 . Проверено 23 апреля 2011 .
  28. ^ Международная ассоциация молибдена, "История молибдена"
  29. ^ Институт американского железа и стали (1948). Случайное использование молибдена в старом мече привело к созданию нового сплава .
  30. ↑ Ван дер Крогт, Питер (10 января 2006 г.). «Молибден» . Элементимология и элементы Multidict . Архивировано из оригинала на 2010-01-23 . Проверено 20 мая 2007 .
  31. ^ a b Ганьон, Стив. «Молибден» . Джефферсон Сайенс Ассошиэйтс, ООО. Архивировано из оригинала на 2007-04-26 . Проверено 6 мая 2007 .
  32. ^ Шееле, CWK (1779). "Versuche mit Wasserbley; Molybdaena" . Свенска-Ветенск. Academ. Хендлингар . 40 : 238.
  33. ^ Hjelm, PJ (1788). "Versuche mit Molybdäna, und Reduction der selben Erde" . Свенска-Ветенск. Academ. Хендлингар . 49 : 268.
  34. ^ Хойт, Сэмюэл Лесли (1921). Металлография . 2 . Макгроу-Хилл.
  35. ^ Крупп, Альфред; Вильдбергер, Андреас (1888). Металлические сплавы: Практическое руководство по производству всех видов сплавов, амальгам и припоев, используемых металлистами ... с приложением по окраске сплавов . HC Baird & Co. стр. 60.
  36. Перейти ↑ Gupta, CK (1992). Добывающая металлургия молибдена . CRC Press. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  37. ^ Райх, Леонард С. (2002-08-22). Создание американских промышленных исследований: наука и бизнес в Ge and Bell, 1876–1926 . п. 117. ISBN 9780521522373. Архивировано 9 июля 2014 года . Проверено 7 апреля 2016 .
  38. ^ Vokes, Фрэнк Маркус (1963). Месторождения молибдена Канады . п. 3.
  39. ^ Химические свойства молибдена - Воздействие молибдена на здоровье - Воздействие молибдена на окружающую среду Архивировано 20 января 2016 года на Wayback Machine . lenntech.com
  40. ^ Сэм Кин. Исчезающая ложка . Стр. 88–89
  41. ^ Millholland, Рэй (август 1941). «Битва миллиардов: американская промышленность мобилизует машины, материалы и людей для такой большой работы, как рытье 40 Панамских каналов за один год» . Popular Science : 61. Архивировано 9 июля 2014 года . Проверено 7 апреля 2016 .
  42. ^ a b c d e f g h Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). «Молибден». Энциклопедия химии Ван Ностранда . Нью-Йорк: Wiley-Interscience. С. 1038–1040. ISBN 978-0-471-61525-5.
  43. ^ Jambor, JL; и другие. (2002). «Новые названия минералов» (PDF) . Американский минералог . 87 : 181. архивации (PDF) с оригинала на 2007-07-10 . Проверено 9 апреля 2007 .
  44. ^ a b «Статистика и информация о молибдене» . Геологическая служба США. 2007-05-10. Архивировано 19 мая 2007 года . Проверено 10 мая 2007 .
  45. ^ Себеник, Роджер Ф. и др. (2005) «Молибден и соединения молибдена» в Энциклопедии химической технологии Ульмана . Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a16_655
  46. Перейти ↑ Gupta, CK (1992). Добывающая металлургия молибдена . CRC Press. С. 1–2. ISBN 978-0-8493-4758-0.
  47. ^ «Динамические цены и графики для молибдена» . ИнфоМайн Inc. 2007. архивации с оригинала на 2009-10-08 . Проверено 7 мая 2007 .
  48. ^ «LME на контракты металлов запуск минорных в H2 2009» . Лондонская биржа металлов. 2008-09-04. Архивировано 22 июля 2012 года . Проверено 28 июля 2009 .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  49. ^ Langedal, М. (1997). «Рассеивание хвостов в водосборном бассейне Кнабена-Квина, Норвегия, 1: Оценка отложений на берегу как среды отбора проб для регионального геохимического картирования». Журнал геохимических исследований . 58 (2–3): 157–172. DOI : 10.1016 / S0375-6742 (96) 00069-6 .
  50. ^ Коффман, Пол Б. (1937). «Возвышение нового металла: рост и успех компании Climax Molybdenum». Журнал бизнеса Чикагского университета . 10 : 30. DOI : 10,1086 / 232443 .
  51. ^ Круговая диаграмма мира, которую использует Мо . Лондонская биржа металлов.
  52. ^ a b «Молибден» . AZoM.com Pty. Limited. 2007. Архивировано из оригинала на 2011-06-14 . Проверено 6 мая 2007 .
  53. ^ Смоллвуд, Роберт Э. (1984). «Молибденовый сплав ТЗМ» . Специальная техническая публикация ASTM 849: тугоплавкие металлы и их промышленное применение: симпозиум . ASTM International. п. 9. ISBN 9780803102033.
  54. ^ «Совместимость молибденового сплава TZM с LiF-BeF 2 -ThF 4 -UF 4 » . Отчет Национальной лаборатории Окриджа. Декабрь 1969. Архивировано из оригинала на 2011-07-10 . Проверено 2 сентября 2010 .
  55. ^ Cubberly, WH; Бакерджян, Рамон (1989). Справочник инженера по инструменту и производству . Общество инженеров-технологов. п. 421. ISBN. 978-0-87263-351-3.
  56. ^ Lal, S .; Патил, RS (2001). «Мониторинг поведения NO x в атмосфере автомобильного транспорта». Экологический мониторинг и оценка . 68 (1): 37–50. DOI : 10,1023 / A: 1010730821844 . PMID 11336410 . S2CID 20441999 .  
  57. ^ Ланкастер, Джек Л. "Глава 4: Физические детерминанты контраста" (PDF) . Физика медицинской рентгенографии . Научный центр здоровья Техасского университета. Архивировано из оригинального (PDF) 10.10.2015.
  58. ^ Грей, Теодор (2009). Элементы . Черный пес и Левенталь. С. 105–107. ISBN 1-57912-814-9 . 
  59. Перейти ↑ Gottschalk, A. (1969). «Технеций-99m в клинической ядерной медицине». Ежегодный обзор медицины . 20 (1): 131–40. DOI : 10.1146 / annurev.me.20.020169.001023 . PMID 4894500 . 
  60. ^ Winer, W. (1967). «Дисульфид молибдена как смазка: обзор фундаментальных знаний» (PDF) . Носить . 10 (6): 422–452. DOI : 10.1016 / 0043-1648 (67) 90187-1 . ЛВП : 2027,42 / 33266 .
  61. ^ «Новые транзисторы: альтернатива кремнию и лучше, чем графен» . Physorg.com . 30 января 2011 . Проверено 30 января 2011 .
  62. ^ Topsøe, H .; Clausen, BS; Massoth, FE (1996). Катализ гидроочистки, наука и технологии . Берлин: Springer-Verlag.
  63. ^ Moulson, AJ; Герберт, JM (2003). Электрокерамика: материалы, свойства, применение . Джон Уайли и сыновья. п. 141. ISBN. 978-0-471-49748-6.
  64. ↑ Международная ассоциация молибдена. Архивировано 9 марта 2008 г. в Wayback Machine . imoa.info.
  65. ↑ Fierro, JGL, ed. (2006). Оксиды металлов, химия и применение . CRC Press. С. 414–455.
  66. ^ Centi, G .; Cavani, F .; Трифиро, Ф. (2001). Селективное окисление методом гетерогенного катализа . Kluwer Academic / Plenum Publishers. С. 363–384.
  67. ^ Csepei, L.-I. (2011). «Кинетические исследования окисления пропана на смешанных оксидных катализаторах на основе Mo и V» (PDF) . Кандидатская диссертация, Технический университет Берлина . Архивировано (PDF) из оригинала на 20 декабря 2016 года . Проверено 4 декабря 2016 .
  68. ^ Науманн д'Алнонкур, Рауль; Чепеи, Ленард-Иштван; Хэвекер, Майкл; Girgsdies, Франк; Schuster, Manfred E .; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (март 2014 г.). «Реакционная сеть в окислении пропана над фазово-чистыми оксидными катализаторами MoVTeNb M1» (PDF) . Журнал катализа . 311 : 369–385. DOI : 10.1016 / j.jcat.2013.12.008 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0014-F434-5 . Архивировано из оригинального (PDF) 15 февраля 2016 года . Проверено 4 декабря 2016 .
  69. ^ Amakawa, Кадзухико; Коленько, Юрий В .; Вилла, Альберто; Шустер, Манфред Э /; Чепеи, Ленард-Иштван; Вайнберг, Гизела; Врабец, Сабина; Науманн д'Алнонкур, Рауль; Girgsdies, Франк; Прати, Лаура; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (7 июня 2013 г.). «Многофункциональность кристаллических оксидных катализаторов MoV (TeNb) M1 в селективном окислении пропана и бензилового спирта» . Катализ ACS . 3 (6): 1103–1113. DOI : 10.1021 / cs400010q . Архивировано 22 октября 2018 года . Дата обращения 4 декабря 2016 .
  70. ^ Хэвекер, Майкл; Врабец, Сабина; Крёнерт, Ютта; Чепеи, Ленард-Иштван; Науманн д'Алнонкур, Рауль; Коленько, Юрий В .; Girgsdies, Франк; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннет (январь 2012 г.). «Химия поверхности фазово-чистого оксида M1 MoVTeNb при работе с селективным окислением пропана до акриловой кислоты» (PDF) . Журнал катализа . 285 (1): 48–60. DOI : 10.1016 / j.jcat.2011.09.012 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0013-FB1F-C . Архивировано из оригинального (PDF) 30 октября 2016 года . Проверено 4 декабря 2016 .
  71. ^ Скотт, C .; Lyons, TW; Беккер, А .; Shen, Y .; Poulton, SW; Чу, X .; Анбар, AD (2008). «Отслеживание ступенчатой ​​оксигенации протерозойского океана». Природа . 452 (7186): 456–460. Bibcode : 2008Natur.452..456S . DOI : 10,1038 / природа06811 . PMID 18368114 . S2CID 205212619 .  
  72. ^ Enemark, Джон Х .; Куни, Дж. Джон А .; Ван, Цзюнь-Цзе; Холм, Р.Х. (2004). «Синтетические аналоги и реакционные системы, относящиеся к оксотрансферазам молибдена и вольфрама». Chem. Ред . 104 (2): 1175–1200. DOI : 10.1021 / cr020609d . PMID 14871153 . 
  73. ^ Mendel, Ralf R .; Биттнер, Флориан (2006). «Клеточная биология молибдена». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Исследование молекулярных клеток . 1763 (7): 621–635. DOI : 10.1016 / j.bbamcr.2006.03.013 . PMID 16784786 . 
  74. ^ Расс Хилле; Джеймс Холл; Партха Басу (2014). «Одноядерные ферменты молибдена» . Chem. Ред . 114 (7): 3963–4038. DOI : 10.1021 / cr400443z . PMC 4080432 . PMID 24467397 .  
  75. ^ Кискер, C .; Schindelin, H .; Baas, D .; Rétey, J .; Меккеншток, RU; Кронек, PMH (1999). «Структурное сравнение ферментов, содержащих кофактор молибдена» (PDF) . FEMS Microbiol. Ред . 22 (5): 503–521. DOI : 10.1111 / j.1574-6976.1998.tb00384.x . PMID 9990727 . Архивировано (PDF) из оригинала 10.08.2017 . Проверено 25 октября 2017 .  
  76. ^ a b Митчелл, Филипп CH (2003). «Обзор базы данных среды» . Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинала на 2007-10-18 . Проверено 5 мая 2007 .
  77. ^ Мендель, Ральф Р. (2013). «Глава 15 Метаболизм молибдена». В Банчи, Лючия (ред.). Металломика и клетка . Ионы металлов в науках о жизни. 12 . Springer. DOI : 10.1007 / 978-94-007-5561-10_15 (неактивный 2021-01-15). ISBN 978-94-007-5560-4.CS1 maint: DOI inactive as of January 2021 (link)электронная книга ISBN 978-94-007-5561-1 ISSN 1559-0836 электронная книга ISSN 1868-0402    
  78. ^ Чи Чанг, Ли; Маркус В., Риббе; Илинь, Ху (2014). «Глава 7. Расщепление тройной связи N, N: превращение динитрогена в аммиак под действием нитрогеназ ». В Питере М. Х. Кронеке; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Металлическая биогеохимия газообразных соединений окружающей среды . Ионы металлов в науках о жизни. 14 . Springer. С. 147–174. DOI : 10.1007 / 978-94-017-9269-1_6 . ISBN 978-94-017-9268-4. PMID  25416393 .
  79. ^ Dos Santos, Patricia C .; Дин, Деннис Р. (2008). «Недавно обнаруженная роль кластеров железа и серы» . PNAS . 105 (33): 11589–11590. Bibcode : 2008PNAS..10511589D . DOI : 10.1073 / pnas.0805713105 . PMC 2575256 . PMID 18697949 .  
  80. ^ Шварц, Гюнтер; Белаиди, Абдель А. (2013). «Глава 13. Молибден в здоровье и болезнях человека». В Астрид Сигель; Гельмут Сигель; Роланд К.О. Сигель (ред.). Взаимосвязь между ионами эссенциальных металлов и болезнями человека . Ионы металлов в науках о жизни. 13 . Springer. С. 415–450. DOI : 10.1007 / 978-94-007-7500-8_13 . ISBN 978-94-007-7499-5. PMID  24470099 .
  81. ^ Мендель, Ральф Р. (2009). «Клеточная биология молибдена». BioFactors . 35 (5): 429–34. DOI : 10.1002 / biof.55 . PMID 19623604 . S2CID 205487570 .  
  82. ^ Blaylock Wellness Отчет , февраль 2010, стр 3.
  83. ^ Коэн, HJ; Дрю, RT; Джонсон, JL; Раджагопалан, К.В. (1973). «Молекулярные основы биологической функции молибдена. Связь между сульфитоксидазой и острой токсичностью бисульфита и SO 2 » . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 70 (12, ч. 1–2): 3655–3659. Полномочный код : 1973PNAS ... 70.3655C . DOI : 10.1073 / pnas.70.12.3655 . PMC 427300 . PMID 4519654 .  
  84. ^ Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. п. 1384. ISBN 978-0-12-352651-9.
  85. ^ Curzon, MEJ; Kubota, J .; Бибби, Б.Г. (1971). «Влияние молибдена на кариес на окружающую среду». Журнал стоматологических исследований . 50 (1): 74–77. DOI : 10.1177 / 00220345710500013401 . S2CID 72386871 . 
  86. ^ a b «Информационная система оценки рисков: сводка по токсичности молибдена» . Национальная лаборатория Ок-Ридж. Архивировано из оригинального 19 сентября 2007 года . Проверено 23 апреля 2008 .
  87. ^ а б Кофлан, член парламента (1983). «Роль молибдена в биологии человека». Журнал наследственных метаболических заболеваний . 6 (S1): 70–77. DOI : 10.1007 / BF01811327 . PMID 6312191 . S2CID 10114173 .  
  88. ^ Barceloux‌, Дональд Дж .; Barceloux, Дональд (1999). «Молибден». Клиническая токсикология . 37 (2): 231–237. DOI : 10,1081 / CLT-100102422 . PMID 10382558 . 
  89. ^ Ян, Чанг С. (1980). «Исследование рака пищевода в Китае: обзор» (PDF) . Исследования рака . 40 (8 Pt 1): 2633–44. PMID 6992989 . Архивации (PDF) с оригинала на 2015-11-23 . Проверено 30 декабря 2011 .  
  90. ^ Нури, Мохсен; Чалиан, Хамид; Бахман, Атие; Моллахаджян, Хамид; и другие. (2008). «Содержание молибдена и цинка в ногтях в группах населения с низкой и средней заболеваемостью раком пищевода» (PDF) . Архивы иранской медицины . 11 (4): 392–6. PMID 18588371 . Архивировано из оригинального (PDF) 19 июля 2011 года . Проверено 23 марта 2009 .  
  91. ^ Чжэн, Лю; и другие. (1982). «Географическое распространение микроэлементно-дефицитных почв Китая» . Acta Ped. Грех . 19 : 209–223.
  92. ^ Тейлор, Филип Р .; Ли, Бинг; Dawsey, Sanford M .; Ли, Цзюнь-Яо; Yang, Chung S .; Го, Ванде; Блот, Уильям Дж. (1994). «Профилактика рака пищевода: исследования в области питания в Линьсяне, Китай» (PDF) . Исследования рака . 54 (7 доп.): 2029–2031 гг. PMID 8137333 . Архивировано (PDF) из оригинала на 2016-09-17 . Проверено 1 июля 2016 .  
  93. ^ Abumrad, Н. Н. (1984). "Молибден - это важный следовый металл?" . Бюллетень Нью-Йоркской медицинской академии . 60 (2): 163–71. PMC 1911702 . PMID 6426561 .  
  94. ^ Gropper, Sareen S .; Смит, Джек Л .; Карр, Тимоти П. (2016-10-05). Продвинутое питание и метаболизм человека . Cengage Learning. ISBN 978-1-337-51421-7.
  95. ^ Turnlund, JR; Киз, WR; Пайффер, Г.Л. (октябрь 1995 г.). «Поглощение, выведение и удержание молибдена изучено с помощью стабильных изотопов у молодых людей при пяти приемах молибдена с пищей» . Американский журнал клинического питания . 62 (4): 790–796. DOI : 10.1093 / ajcn / 62.4.790 . ISSN 0002-9165 . PMID 7572711 .  
  96. ^ Смолинский, Б; Eichler, SA; Buchmeier, S .; Мейер, JC; Шварц, Г. (2008). "Сплайс-специфические функции гефирина в биосинтезе молибденового кофактора" . Журнал биологической химии . 283 (25): 17370–9. DOI : 10.1074 / jbc.M800985200 . PMID 18411266 . 
  97. Перейти ↑ Reiss, J. (2000). «Генетика дефицита кофактора молибдена». Генетика человека . 106 (2): 157–63. DOI : 10.1007 / s004390051023 . PMID 10746556 . 
  98. ^ Suttle, NF (1974). «Недавние исследования антагонизма меди и молибдена» . Труды Общества питания . 33 (3): 299–305. DOI : 10,1079 / PNS19740053 . PMID 4617883 . 
  99. ^ Хауэр, Джеральд Медный дефицит у крупного рогатого скота. Архивировано 10 сентября2011 г. в Wayback Machine . Производители зубров Альберты. Проверено 16 декабря 2010 г.
  100. ^ Никель, W (2003). «Тайна неклассической секреции белка, современный взгляд на грузовые белки и потенциальные маршруты экспорта» . Евро. J. Biochem. 270 (10): 2109–2119. DOI : 10.1046 / j.1432-1033.2003.03577.x . PMID 12752430 .  
  101. ^ Brewer GJ; Hedera, P .; Kluin, KJ; Карлсон, М .; Аскари, Ф .; Дик, РБ; Sitterly, J .; Финк, JK (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Начальная терапия в общей сложности 55 неврологически пораженных пациентов и последующее наблюдение с применением цинковой терапии» . Arch Neurol . 60 (3): 379–85. DOI : 10,1001 / archneur.60.3.379 . PMID 12633149 . 
  102. ^ Брюэр, GJ; Дик, РД; Гровер, ДК; Leclaire, V .; Ценг, М .; Wicha, M .; Pienta, K .; Redman, BG; Jahan, T .; Сондак, ВК; Strawderman, M .; LeCarpentier, G .; Мераджвер, С.Д. (2000). «Лечение метастатического рака тетратиомолибдатом, медьсодержащим антиангиогенным агентом: исследование I фазы». Клинические исследования рака . 6 (1): 1–10. PMID 10656425 . 
  103. ^ Институт медицины (2000). «Молибден» . Нормы потребления витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка . Вашингтон, округ Колумбия: The National Academies Press. С. 420–441. DOI : 10.17226 / 10026 . ISBN 978-0-309-07279-3. PMID  25057538 . S2CID  44243659 .
  104. ^ «Обзор диетических референсных значений для населения ЕС, составленный группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергии» (PDF) . 2017. Архивировано из оригинального (PDF) 28 августа 2017 года . Проверено 10 сентября 2017 .
  105. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006 г., архивировано из оригинала (PDF) 16 марта 2016 г. , извлечено 10 сентября 2017 г.
  106. ^ «Федеральный регистр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотр этикеток с указанием пищевых продуктов и добавок. FR страница 33982» (PDF) . Архивировано 8 августа 2016 года (PDF) . Проверено 10 сентября 2017 года .
  107. ^ «Справочник дневной нормы базы данных этикеток диетических добавок (DSLD)» . База данных этикеток диетических добавок (DSLD) . Дата обращения 16 мая 2020 .
  108. ^ a b «FDA предоставляет информацию о двух столбцах на этикетке Nutrition Facts» . США пищевых продуктов и медикаментов (FDA) . 30 декабря 2019 . Дата обращения 16 мая 2020 . Эта статья включает текст из этого источника, который находится в общественном достоянии .
  109. ^ «Изменения в этикетке с данными о питании» . США пищевых продуктов и медикаментов (FDA) . 27 мая 2016 . Дата обращения 16 мая 2020 . Эта статья включает текст из этого источника, который находится в общественном достоянии .
  110. ^ «Отраслевые ресурсы об изменениях в этикетке с данными о питании» . США пищевых продуктов и медикаментов (FDA) . 21 декабря 2018 . Дата обращения 16 мая 2020 . Эта статья включает текст из этого источника, который находится в общественном достоянии .
  111. ^ "Паспорт безопасности материала - молибден" . Компания REMBAR, Inc. 19 сентября 2000 г. Архивировано из оригинального 23 марта 2007 года . Проверено 13 мая 2007 .
  112. ^ "Паспорт безопасности материала - порошок молибдена" . CERAC, Inc. 23 февраля 1994 г. Архивировано из оригинала на 2011-07-08 . Проверено 19 октября 2007 .
  113. ^ "Документация NIOSH для молибдена ILDH" . Национальный институт охраны труда и здоровья. 1996-08-16. Архивировано 07 августа 2007 года . Проверено 31 мая 2007 .
  114. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - молибден" . www.cdc.gov . Архивировано 20 ноября 2015 года . Проверено 20 ноября 2015 .

Библиография [ править ]

  • Леттера ди Джулио Кандида аль синьор Винченцо Петанья - Sulla formazione del molibdeno . Неаполь: Джузеппе Мария Порчелли. 1785.

Внешние ссылки [ править ]

  • Молибден в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Полезные ископаемые и разведка - Карта мировых производителей молибдена 2009 г.
  • "Горное дело". Популярная механика , июль 1935 г., стр. 63–64
  • Сайт глобальной информации о молибдене
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности